(Мезитилен)трикарбонил молибдена
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Трикарбонил(1,3,5-триметил-η 6 -фенил)молибден
| |
| Другие имена
Молибден, трикарбонил[(1,2,3,4,5,6-η)-1,3,5-триметилбензол]- (9CI)
трикарбонил мезитиленмолибдена (6CI); Молибден, трикарбонил(мезитилен)-(7CI,8CI); Бензол, 1,3,5-триметил-, комплекс молибдена; (1,3,5-триметилбензол)трикарбонил молибдена; Мезитилентрикарбонилмолибден; Трикарбонил(1,3,5-триметилбензол)молибден; трикарбонил(мезитилен)молибден; трикарбонил(η-мезитилен)молибден; Трикарбонил(η 6 -1,3,5-триметилбензол)молибден; Трикарбонил(η 6 -мезитилен)молибден; (1,3,5-Триметилбензол) (трикарбонил молибдена)
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Н 12 Мо О 3 | |
| Молярная масса | 300.18 g·mol −1 |
| Плотность | 1,455 г/см 3 |
| Структура | |
| Моноклиника | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
(Мезитилен)трикарбонил молибдена представляет собой молибденорганическое соединение, полученное из ароматического соединения мезитилена (1,3,5-триметилбензола) и карбонила молибдена . Он существует в виде бледно-желтых кристаллов, растворимых в органических растворителях, но разлагающихся в растворе. Он был исследован в качестве катализатора и реагента.
Синтез
[ редактировать ](Мезитилен)трикарбонил молибдена образуется в результате реакции гексакарбонила молибдена с горячим мезитиленом : [ 1 ]
- Мо(СО) 6 + (СН 3 ) 3 С 6 Н 3 → Мо(СО) 3 [(СН 3 ) 3 С 6 Н 3 ] + 3 СО
Его также можно с хорошими выходами синтезировать путем замещения пиридиновых лигандов триспиридинового комплекса Mo(CO) 3 (пиридин) 3 в присутствии кислот Льюиса . Эта реакция протекает при более низких температурах соединения, чем прямой метод.
- Py 3 Mo(CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 + 3BF 3 ·O(C 2 H 5 ) 2 → [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ]Mo(CO) 3 + 3PyBF 3
Структура и свойства
[ редактировать ]Мезитиленовая группа связана с молибденовым центром через делокализованное π-электронное кольцо. На ароматичность лиганда указывает его способность вступать в реакции Фриделя-Крафтса , например, с ацетилхлоридом . Такие реакции с трикарбонил(мезитилен)молибденом протекают медленнее, чем с бензолом, что позволяет предположить, что электронная плотность способствует связыванию с молибденом.
Комплекс трикарбонил(мезитилен)молибдена имеет симметрию, близкую к C3v, при этом три карбонильные группы занимают затменное положение относительно трех метильных групп. Мезитильная группа - η 6 к центральному атому металла молибдена, который находится на расстоянии 0,009 Å от центра кольца, а метильные группы бензола выгнуты из плоскости на 0,035 Å из-за стерического взаимодействия с карбонильными группами. [ 2 ] [ 3 ]
Реакции
[ редактировать ]Арен может быть замещен триметилфосфитом по механизму типа S N 2 с образованием фак -трикарбонилтрис(триметилфосфита)молибдена. [ 4 ]
- (CH 3 O) 3 P + [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ]Mo(CO) 3 → fac -[(CH 3 O) 3 P] 3 Mo(CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H3
В качестве донора электронов можно использовать комплекс трикарбонил(мезитилен)молибдена. [ 4 ] [ 5 ]
Трикарбонил(мезитилен)молибден может действовать как катализатор полимеризации фенилацетилена . [ 6 ] Комплекс молибдена активируется окислителем, таким как хлоранил . В результате переноса заряда происходит проскальзывание кольца , и мезитиленовая группа меняется с η 6 ч 2 это позволяет мономерным звеньям фенилацетилена связываться с металлическим центром. Недавно сообщалось, что трикарбонил(мезитилен)молибден может действовать как эпоксидирования алкенов катализатор . [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Г.С. Джиролами; ТБ Раухфусс; Р. Дж. Анжеличи (1999). Синтез и методы неорганической химии . Университетские научные книги. ISBN 978-0-935702-48-4 .
- ^ Д.Е. Кошланд; С. Е. Майерс (1973). «Кристаллические структуры 1,3,5-триметилбензолтрикарбонилмолибдена и гексаметилбензолтрикарбонилмолибдена». Акта Кристаллогр. 4 (7): 836–866. дои : 10.1107/S056774087700764X .
- ^ О.Т. Бичли; ТЛ Ройстер; Дж. Янгс; А. Евгений (1989). «Химия производных мезитилгаллия (III) как ареновых лигандов в карбонильных комплексах металлов». Металлоорганические соединения . 8 : 1679–88. дои : 10.1021/om00109a017 .
- ^ Перейти обратно: а б М. Тамм; Р. Дж. Бейкер (2007). «Соединения молибдена с CO или изоцианоидами». Комплексная металлоорганическая химия III от основ к приложениям . Том. 5. С. 319–512. дои : 10.1016/B0-08-045047-4/00071-6 . ISBN 978-0-08-045047-6 .
- ^ А. Пидлок; Джей Ди Смит; Б.В. Тейлор (1967). «Реакции замещения лиганда. Часть I. Кинетика реакции триметилфосфита с некоторыми трикарбонильными (ареновыми) комплексами молибдена». Дж. Хим. Соц. : 872–876. дои : 10.1039/j19670000872 .
- ^ МБ Мула; Эй Джей Бомонт; КО Дойл; М.Л. Галлахер; А.Д. Руни (1999). «Комплексы с переносом заряда арен-молибден-трикарбонильных комплексов как катализаторы гетерогенного метатезиса полимеризации фенилацетилена» (PDF) . Журнал молекулярного катализа . 148 (1–2): 23–28. дои : 10.1016/S1381-1169(99)00040-0 .
- ^ Ачарья, Ситарам; Ханна, Трейси А. (9 марта 2016 г.). «Эпоксидирование алкенов, катализируемое некоторыми комплексами молибдена (0) и молибдена (IV)». Многогранник . 107 : 113–123. дои : 10.1016/j.poly.2016.01.022 . ISSN 0277-5387 .