Карбомер
В органической химии карбомер ) — полученная (часто карбомер или карбомер это расширенная молекула, путем внедрения единиц C 2 в данную молекулу. [ 1 ] Карбо -меры отличаются от своих шаблонов размером, но не симметрией, когда каждая одинарная связь C–C заменена алкиновой связью CC≡CC, каждая двойная связь C=C заменена алленовой связью C=C=C=C, и каждая тройная связь C≡C заменяется на C≡CC≡C. Размер карбо -мера продолжает увеличиваться при C 2 добавлении большего количества звеньев , поэтому карбо -меры также называют карбо. н -молекулы , где «n» — количество ацетиленовых или аллеленовых групп в n-единице расширения. Эта концепция, разработанная Реми Шовеном в 1995 году, направлена на привнесение новых химических свойств в существующие химические мотивы.
Два различных расширения бензола можно назвать карбобензолом 18 (C H ) 6 :
Один (вверху справа) расширяет каждую связь CH до CC≡CH, образуя гексаэтинилбензол, замещенное производное бензола. [ 2 ]
Один (вверху слева) расширяет каждую связь C=C и C≡C бензольного ядра, образуя 1,2,4,5,7,8,10,11,13,14,16,17-додекадегидро [18]аннулен. . Аналог этой молекулы, с заменой атомов водорода на фенильные группы, 3,6,9,12,15,18-гексафенил-1,2,4,5,7,8,10,11,13,14,16. ,17-додекадегидро[18]аннулен стабилен. [ 3 ] Его протонный ЯМР- спектр показывает, что протоны фенила сдвинуты в слабое поле по сравнению с положением протона в самом бензоле ( положение химического сдвига для орто- протона составляет 9,49 м.д.), что предполагает наличие диамагнитного кольцевого тока и, следовательно, ароматичности . Завершающим этапом его органического синтеза является реакция триола с хлоридом олова и соляной кислотой в диэтиловом эфире :
При расширении ядра и периферии общий карбомер бензола (C 30 H 6 ) существует только в кремнеземе (компьютерное моделирование). [ 4 ]
Расчеты предсказывают плоскую структуру D 6h с длинами связей , аналогичными двум другим карбобензолам. Его неплоский изомер называется «гексаэтинилкарбо-[6]траннулен» (игра слов в отношении алл -цис -аннуленов ) и напоминает циклогексановое кольцо. По прогнозам, эта гипотетическая молекула будет более энергичной на 65 ккал / моль .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Карбомеры. I. Общая концепция расширенных молекул. Remi Chauvin Tetrahedron Letters , том 36, выпуск 3, 16 января 1995 г. , страницы 397-400. два : 10.1016/0040-4039(94)02275-Г
- ^ Гексаэтинилбензолы Райнер Диркс, Джеймс К. Армстронг, Роланд Боезе, К. Питер К. Воллхардт. Гексаэтинилбензол. Международная прикладная химия . 1986 год ; 25(3):268-269. два : 10.1002/anie.198602681
- ^ Синтез первых 3,6,9,15,18,18-гексазамещенных-1,2,4,5,7,8,10,11,13,14,16,17-додекадегидро[18]аннуленов. с D 6h -симметрией Ёсиюки Куватани, Наото Ватанабэ и Икуо Уэда. Письма о тетраэдре , том 36, выпуск 1, 2 января 1995 г. , страницы 119-122. два : 10.1016/0040-4039(94)02181-А
- ^ Общий карбо-мер бензола, его карбо-траннуленовая форма и зигзагообразные нанотрубки из него Кристин Лепетит, Чунхай Цзоу и Реми Шовен J. Org. хим. ; 2006 год ; 71(17) стр. 6317 – 6324; (Статья) два : 10.1021/jo052551j