Равновесие Шленка
Равновесие Шленка, названное в честь его первооткрывателя Вильгельма Шленка , представляет собой химическое равновесие, имеющее место в растворах реактивов Гриньяра. [1] [2] и базы Хаузера [3] [4]
- 2 RMgX ⇌ MgX 2 + MgR 2
Описанный процесс представляет собой равновесие между двумя эквивалентами алкил- или арилгалогенида магния в левой части уравнения и по одному эквиваленту каждого диалкил- или диарилмагнийсодержащего соединения и соли галогенида магния справа. Магнийорганические галогениды в растворе также образуют димеры и высшие олигомеры , особенно при высоких концентрациях. Алкилхлориды магния в эфире присутствуют в виде димеров. [5]
На положение равновесия влияют растворитель, температура и природа различных заместителей. Известно, что магниевый центр в реактивах Гриньяра обычно координирует две молекулы эфира, например диэтилового эфира или тетрагидрофурана (ТГФ). Таким образом, их более точно описывают как имеющие формулу RMgXL 2 , где L = эфир. В присутствии моноэфиров равновесие обычно благоприятствует галогениду алкил- или арилмагния. Однако добавление диоксана в такие растворы приводит к осаждению координационных полимеров MgX 2 (μ-диоксан) 2 , [6] смещая равновесие полностью вправо. [7] Диалкилмагниевые соединения широко используются в синтезе металлоорганических соединений.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ В. Шленк; В. Шленк-младший (1929). «О строении соединений магния Гриньяра». Хим. Бер. 62 (4): 920. doi : 10.1002/cber.19290620422 .
- ^ Реагенты Гриньяра: новые разработки Х. Г. Ричи (редактор) ISBN 0-471-99908-3
- ^ Нойфельд, Р.: Определение молекулярной массы внешней калибровочной кривой DOSY как ценная методология характеристики реакционноспособных промежуточных продуктов в растворе. В: eDiss, Университет Георга Августа, Геттинген. 2016.
- ^ Нойфельд, Р.; Тойтеберг, ТЛ; Хербст-Ирмер, Р.; Мата, РА; Сталке, Д. (2016). «Структуры решений базы Хаузера». я Pr 2 NMgCl и Турбо -Хаузера база я Pr 2 NMgCl·LiCl в ТГФ и влияние LiCl на равновесие Шленка». J. Am. Chem. Soc. 138 (14): 4796–4806. doi : 10.1021/jacs.6b00345 . PMID 27011251 .
- ^ Дж. Марч, продвинутая органическая химия, 3-е изд. ISBN 0-471-85472-7
- ^ Фишер, Рейнальд; Гёрлс, Хельмар; Мейзингер, Филипп Р.; Суксдорф, Регина; Вестерхаузен, Матиас (2019). «Взаимосвязь структура-растворимость 1,4-диоксановых комплексов ди(гидрокарбил)магния» . Химия – Европейский журнал . 25 (55): 12830–12841. дои : 10.1002/chem.201903120 . ПМК 7027550 . ПМИД 31328293 .
- ^ Ричард А. Андерсен, Джеффри Уилкинсон (1979). «Бис[(триметилсилил)метил]магний». Неорганические синтезы . Том. 19. С. 262–265. дои : 10.1002/9780470132500.ch61 . ISBN 9780470132500 .