Перераспределение (химия)
В химии под перераспределением обычно понимают обмен анионных лигандов, связанных с металлическими и металлоидными центрами. Превращение не включает окислительно-восстановительный процесс , в отличие от реакций диспропорционирования . Некоторые полезные реакции перераспределения проводятся при более высоких температурах; при охлаждении смеси смесь продуктов кинетически замораживается, и отдельные продукты могут быть разделены. В случаях, когда перераспределение происходит быстро при умеренных температурах, реакция менее полезна с синтетической точки зрения, но все же важна с механистической точки зрения.
Примеры
[ редактировать ]Реакции перераспределения проявляют метилбораны. Таким образом, монометилдиборан быстро превращается при комнатной температуре в диборан и триметилборан : [1]
- 6 МеБ 2 Н 5 → 5 Б 2 Н 6 + 2 Ме 3 Б
Полезные реакции перераспределения обнаружены в алюминийорганической , борорганической и кремнийорганической химии . [2] [3]
- BCl 3 + 2 B(C 2 H 5 ) 3 → 3 BCl(C 2 H 5 ) 2
В другом примере тетраметилсилан является нежелательным продуктом промышленно важного прямого процесса , но его можно преобразовать (переработать) в более полезные продукты путем перераспределения с тетрахлоридом кремния :
- SiMe 4 + SiCl 4 → 2 SiMe 2 Cl 2
В оловоорганической химии смешанные хлориды алкилолова получают путем перераспределения, реакции, называемой сопропорционированием Кочешкова: [4]
- 3 SnBu 4 + SnCl 4 → 4 SnBu 3 Cl
Многие галогениды металлов подвергаются реакциям перераспределения, обычно с образованием почти статистических смесей продуктов. Например, тетрахлорид титана и тетрабромид титана перераспределяют свои галогенидные лиганды, показана одна из многих реакций этого превращения: [5]
- TiCl 4 + TiBr 4 → 2 TiBr 2 Cl 2
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Белл, Р.П.; Эмелеус, HJ (1948). «Гидриды бора и родственные соединения». Ежеквартальные обзоры, Химическое общество . 2 (2): 132. doi : 10.1039/QR9480200132 . . Авторы называют перераспределение «диспропорционированием».
- ^ Гринвуд, Нью-Йорк; и Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4 .
- ^ Таким способом получают многие смешанные хлорорганические производные многих металлоидов. В одном примере Кестер, Р.; Бингер, П. (2007). Хлордиэтилборан и хлордифенилборан» 2007;. Неорганические синтезы. Том 15. стр. 149–153. doi : 10.1002/9780470132463.ch33 . ISBN 9780470132463 .
- ^ Г.Г. Граф (2005). «Олово, оловянные сплавы и соединения олова». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a27_049 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ С. П. Уэбб и М. С. Гордон (1999). «Межмолекулярные самодействия тетрагалогенидов титана TiX 4 (X = F, Cl, Br)» . Дж. Ам. хим. Соц. 121 (11): 2552–2560. дои : 10.1021/ja983339i .