В квантовой физике золотое правило Ферми — это формула, которая описывает скорость перехода (вероятность перехода в единицу времени) от одного собственного состояния энергии квантовой системы к группе собственных состояний энергии в континууме в результате слабого возмущения . . Эта скорость перехода фактически не зависит от времени (пока сила возмущения не зависит от времени) и пропорциональна силе связи между начальным и конечным состояниями системы (описываемой квадратом элемента матричного возмущение), а также плотность состояний . Оно также применимо, когда конечное состояние дискретно, т. е. оно не является частью континуума, если в процессе имеет место некоторая декогеренция , например релаксация или столкновение атомов, или шум в возмущении, и в этом случае плотность состояний заменяется обратной величиной полосы декогеренции.
Хотя правило названо в честь Энрико Ферми , большая часть работы, приведшей к нему, принадлежит Полю Дираку , который двадцатью годами ранее сформулировал практически идентичное уравнение, включающее три компонента константы, матричный элемент возмущения и энергию разница. [ 1 ] [ 2 ] Это название ему было дано потому, что из-за его важности Ферми назвал его «золотым правилом № 2». [ 3 ]
В большинстве случаев термин «золотое правило Ферми» относится к «золотому правилу № 2», но «золотое правило № 1» Ферми имеет аналогичную форму и учитывает вероятность непрямых переходов в единицу времени. [ 4 ]
Золотое правило Ферми описывает систему, которая начинается в собственном состоянии. невозмущенного гамильтониана H 0 и рассматривает влияние возмущающего гамильтониана H', примененного к системе. Если H' не зависит от времени, система переходит только в те состояния континуума, которые имеют ту же энергию, что и начальное состояние. Если H' колеблется синусоидально в зависимости от времени (т.е. является гармоническим возмущением) с угловой частотой ω , то происходит переход в состояния с энергиями, отличающимися на ħω от энергии исходного состояния.
В обоих случаях вероятность перехода в единицу времени из исходного состояния к набору конечных состояний по существу является постоянным. В первом приближении оно определяется выражением
где – матричный элемент (в обозначениях бра–кет ) возмущения H' между конечным и начальным состояниями, и плотность состояний (число состояний континуума, деленное на в бесконечно малом интервале энергий к ) при энергии из конечных состояний. Эту вероятность перехода также называют «вероятностью распада» и она связана с обратной величиной среднего времени жизни . Таким образом, вероятность нахождения системы в состоянии пропорционально .
Стандартный способ вывода уравнения — начать с теории возмущений, зависящей от времени, и принять предел поглощения в предположении, что время измерения намного больше, чем время, необходимое для перехода. [ 5 ] [ 6 ]
The golden rule is a straightforward consequence of the Schrödinger equation, solved to lowest order in the perturbation H' of the Hamiltonian. The total Hamiltonian is the sum of an “original” Hamiltonian H0 and a perturbation: . In the interaction picture, we can expand an arbitrary quantum state’s time evolution in terms of energy eigenstates of the unperturbed system , with .
We first consider the case where the final states are discrete. The expansion of a state in the perturbed system at a time t is . The coefficients an(t) are yet unknown functions of time yielding the probability amplitudes in the Dirac picture. This state obeys the time-dependent Schrödinger equation:
Expanding the Hamiltonian and the state, we see that, to first order,
where En and |n⟩ are the stationary eigenvalues and eigenfunctions of H0.
This equation can be rewritten as a system of differential equations specifying the time evolution of the coefficients :
This equation is exact, but normally cannot be solved in practice.
For a weak constant perturbation H' that turns on at t = 0, we can use perturbation theory. Namely, if , it is evident that , which simply says that the system stays in the initial state .
For states , becomes non-zero due to , and these are assumed to be small due to the weak perturbation. The coefficient which is unity in the unperturbed state, will have a weak contribution from . Hence, one can plug in the zeroth-order form into the above equation to get the first correction for the amplitudes :
whose integral can be expressed as
with , for a state with ai(0) = 1, ak(0) = 0, transitioning to a state with ak(t).
The probability of transition from the initial state (ith) to the final state (fth) is given by
It is important to study a periodic perturbation with a given frequency since arbitrary perturbations can be constructed from periodic perturbations of different frequencies. Since must be Hermitian, we must assume , where is a time independent operator. The solution for this case is[7]
This expression is valid only when the denominators in the above expression is non-zero, i.e., for a given initial state with energy , the final state energy must be such that Not only the denominators must be non-zero, but also must not be small since is supposed to be small.
Consider now the case where the perturbation frequency is such that where is a small quantity. Unlike the previous case, not all terms in the sum over in the above exact equation for matters, but depends only on and vice versa. Thus, omitting all other terms, we can write
The two independent solutions are
where
and the constants and are fixed by the normalization condition.
If the system at is in the state, then the probability of finding the system in the state is given by
which is a periodic function with frequency ; this function varies between and . At the exact resonance, i.e., , the above formula reduces to
which varies periodically between and , that is to say, the system periodically switches from one state to the other. The situation is different if the final states are in the continuous spectrum.
Since the continuous spectrum lies above the discrete spectrum, and it is clear from the previous section, major role is played by the energies lying near the resonance energy , i.e., when . In this case, it is sufficient to keep only the first term for . Assuming that perturbations are turned on from time , we have then
The squared modulus of is
Therefore, the transition probability per unit time, for large t, is given by
Note that the delta function in the expression above arises due to the following argument. Defining the time derivative of is , which behaves like a delta function at large t (for more information, please see Sinc function#Relationship to the Dirac delta distribution).
The constant decay rate of the golden rule follows.[8] As a constant, it underlies the exponential particle decay laws of radioactivity. (For excessively long times, however, the secular growth of the ak(t) terms invalidates lowest-order perturbation theory, which requires ak ≪ ai.)
Только величина матричного элемента входит в золотое правило Ферми. Однако фаза этого матричного элемента содержит отдельную информацию о переходном процессе.
Он появляется в выражениях, которые дополняют золотое правило в подходе к переносу электронов, основанном на квазиклассическом уравнении Больцмана . [ 9 ]
Хотя золотое правило обычно формулируется и выводится в терминах, приведенных выше, волновая функция конечного состояния (континуума) часто описывается довольно расплывчато и не нормируется правильно (и нормализация используется при выводе). Проблема в том, что для создания континуума не может быть пространственного ограничения (что обязательно приведет к дискретизации спектра), и поэтому волновые функции континуума должны иметь бесконечную протяженность, а это, в свою очередь, означает, что нормализация бесконечно, а не единица. Если взаимодействия зависят от энергии состояния континуума, а не от каких-либо других квантовых чисел, волновые функции континуума обычно нормируют с энергией помеченный , написав где является дельта-функцией Дирака , и фактически коэффициент квадратного корня из плотности состояний включается в . [ 10 ] В этом случае волновая функция континуума имеет размерности , и Золотое Правило теперь
где относится к состоянию континуума с той же энергией, что и дискретное состояние . Например, правильно нормированные волновые функции континуума для случая свободного электрона вблизи атома водорода имеются у Бете и Солпитера. [ 11 ]
Нормализованный вывод в нестационарной теории возмущений
Ниже перефразируется трактовка Коэна-Таннуджи. [ 10 ] Как и ранее, полный гамильтониан представляет собой сумму «исходного» гамильтониана H 0 и возмущения: . Мы все еще можем расширить временную эволюцию произвольного квантового состояния с точки зрения собственных энергетических состояний невозмущенной системы, но теперь они состоят из дискретных состояний и состояний континуума. Мы предполагаем, что взаимодействия зависят от энергии состояния континуума, а не от каких-либо других квантовых чисел. Расширение в соответствующих состояниях в картине Дирака равно
где , и энергии состояний , соответственно. Интеграл находится по континууму , то есть находится в континууме.
Подставляя в зависящее от времени уравнение Шредингера
и предварительно умножив на производит
где и предварительно умножив на производит
Мы использовали нормализацию .
Интегрируя последнее и подставляя в первое,
Здесь можно увидеть, что во время зависит от во все более ранние времена , т.е. оно немарковское . Мы делаем марковское приближение, т. е. что оно зависит только от во время (что является менее ограничительным, чем приближение, согласно которому использованный выше, и позволяет возмущению быть сильным)
где и . Интеграция более ,
Дробь справа — это зарождающаяся дельта-функция Дирака , то есть она имеет тенденцию к как (игнорируя ее мнимую часть, которая приводит к несущественному сдвигу энергии, в то время как действительная часть вызывает распад [ 10 ] ). Окончательно
которые могут иметь решения:
, т. е. распад популяции в исходном дискретном состоянии есть
где
Золотое правило Ферми можно использовать для расчета скорости перехода электрона, возбужденного фотоном, из валентной зоны в зону проводимости в полупроводнике с прямой запрещенной зоной, а также для случаев, когда электрон рекомбинирует с дыркой и излучает фотон. [ 12 ] Рассмотрим фотон частоты и волновой вектор , где закон дисперсии света и является показателем преломления.
Используя кулоновскую калибровку, где и векторный потенциал света определяется выражением где результирующее электрическое поле
Для электрона в валентной зоне гамильтониан имеет вид
где – потенциал кристалла, и - заряд и масса электрона, а является оператором импульса. Здесь мы рассматриваем процесс с участием одного фотона и первого порядка по . Результирующий гамильтониан
где это возмущение света.
С этого момента мы рассматриваем вертикальный оптический дипольный переход и, таким образом, имеем вероятность перехода, основанную на зависящей от времени теории возмущений, которая
с
где – вектор поляризации света. и – волновая функция Блоха начального и конечного состояний. Здесь вероятность перехода должна удовлетворять энергии
сохранение, данное . Из возмущения видно, что суть расчета лежит в матричных элементах, показанных в скобках.
Для начального и конечного состояний в валентной зоне и зоне проводимости имеем и соответственно и если оператор не действует на спин, электрон остается в том же спиновом состоянии, и, следовательно, мы можем записать волновую функцию Блоха начального и конечного состояний как
где - количество элементарных ячеек с объемом . Рассчитав с использованием этих волновых функций и сосредоточив внимание на излучении ( фотолюминесценции ), а не на поглощении, мы пришли к скорости перехода
где определенный как дипольный момент оптического перехода, качественно является математическим ожиданием и в этой ситуации принимает вид
Наконец, мы хотим знать общую скорость перехода . Следовательно, нам нужно суммировать по всем возможным начальным и конечным состояниям, которые могут удовлетворять закону сохранения энергии (т.е. интегралу зоны Бриллюэна в k -пространстве), и учитывать спиновое вырождение, что после расчета приводит к
где - совместная плотность состояний валентной проводимости (т.е. плотность пары состояний: одно занятое валентное состояние, одно пустое состояние проводимости). В 3D это
но совместная DOS различна для 2D, 1D и 0D.
можно выразить Заметим, что в общем виде золотое правило Ферми для полупроводников как [ 13 ]
Точно так же стационарный фототок постоянного тока с амплитудой, пропорциональной квадрату светового поля, равен
где это время релаксации, и являются
разность групповой скорости и распределения Ферми-Дирака между возможными исходными и
конечные состояния. Здесь определяет диполь оптического перехода. Из-за коммутационного соотношения между положением и гамильтониан, мы также можем переписать переходный диполь и фототок в терминах матрицы оператора положения, используя . Этот эффект может существовать только в системах с нарушенной инверсионной симметрией, а ненулевые компоненты фототока могут быть получены на основе соображений симметрии.
В сканирующем туннельном микроскопе золотое правило Ферми используется для определения туннельного тока. Он принимает форму
где – туннельный матричный элемент.
При рассмотрении переходов уровней энергии между двумя дискретными состояниями золотое правило Ферми записывается как
где - плотность состояний фотона при данной энергии, – энергия фотона , а - угловая частота . Это альтернативное выражение основано на том факте, что существует континуум конечных (фотонных) состояний, т.е. диапазон разрешенных энергий фотонов непрерывен. [ 14 ]
Как диаграмма направленности, так и полная излучаемая мощность (которая пропорциональна скорости затухания) диполя зависят от его расстояния от зеркала.
Золотое правило Ферми предсказывает, что вероятность распада возбужденного состояния зависит от плотности состояний. В этом можно убедиться экспериментально, измерив скорость затухания диполя возле зеркала: поскольку наличие зеркала создает области с более высокой и низкой плотностью состояний, измеренная скорость затухания зависит от расстояния между зеркалом и диполем. [ 15 ] [ 16 ]
^ Он примечателен тем, что скорость постоянна , а не увеличивается линейно во времени, как можно было бы наивно ожидать для переходов с обязательным строгим сохранением энергии. Это происходит из-за интерференции осциллирующих вкладов переходов в многочисленные состояния континуума с лишь приблизительным невозмущенной сохранением энергии, см. Вольфганг Паули , Волновая механика: Том 5 лекций Паули по физике (Dover Books on Physics, 2000). ISBN 0486414620 , стр. 150–151.
^ Ландау, Л.Д., и Лифшиц, Э.М. (2013). Квантовая механика: нерелятивистская теория (Том 3). Эльзевир.
^ Фокс, Марк (2006). Квантовая оптика: Введение . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. п. 51. ИСБН 9780198566731 .
^ К. Х. Дрексхаге; Х. Кун; Ф.П. Шефер (1968). «Изменение времени затухания флуоресценции молекулы перед зеркалом». Доклады Бунзеновского общества физической химии . 72 (2): 329. doi : 10.1002/bbpc.19680720261 . S2CID 94677437 .
Arc.Ask3.Ru Номер скриншота №: 9241455b67ff05f8fa2599f67441118c__1723591560 URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/92/8c/9241455b67ff05f8fa2599f67441118c.html Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1: Fermi's golden rule - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)