Тиокарбонат
Тиокарбонат описывает семейство анионов с общей химической формулой CS.
3- х О 2−
х ( х = 0, 1 или 2):
- для x = 2 это монотиокарбонат-ион СО 2 С 2−
- для x = 1 это дитиокарбонат-ион КОС 2- 2
- для x = 0 это тритиокарбонат-ион КС 2-3
Как и карбонат- дианион, ионы тиокарбоната имеют плоскую тригональную форму с атомом углерода в центре треугольника, а атомами кислорода и серы в вершинах треугольника. Средний порядок связи между C и S или O составляет 4/3 . Состояние протонирования обычно не уточняется. Эти анионы являются хорошими нуклеофилами и хорошими лигандами . [ 1 ] [ 2 ]
Тиокарбонаты относятся к солям также этих ионов (например, тритиокарбонат калия , К 2 CS 3 ).
Тиокарбонаты относятся к сложным эфирам также этих ионов (например, диметилтритиокарбонат , (СН 3 S) 2 CS ). Они содержат тригональные плоские двухвалентные функциональные группы R – CS.
3- х О
x –R аналогичны этим анионам ( x = 0, 1 или 2, R – органильная группа ). Эфиры с формулой R-O-C(=S)-S-R также называют ксантогенатами , а сложные эфиры с формулой R-S-C(=S)-S-R также называют тиоксантогенатами .
Тиокарбонаты также относятся к солям органилтиокарбонат-ионов (например, этилксантогенат натрия или SEX, СН 3 СН 2 OCS − 2 Na + ). Они содержат R–CS
3- х О −
x анионы ( x = 0, 1 или 2, R – органильная группа ). Анионы формулы R-O-CS - 2 и их соли также называют ксантогенатами , а соли с формулой R-S-CS - 2 и их соли также называют тиоксантогенатами .
монотиокарбонат
[ редактировать ]
Монотиокарбонат – это дианион. СО 2 С 2− , который имеет C 2v симметрию . Монотиокарбонат возникает в результате гидролиза тиофосгена или реакции основания с карбонилсульфидом :
- COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O
Эфиры монотиокарбоновых кислот также называются монотиокарбонатами (например, O -этил- S -метилмонотиокарбонат СН 3 СН 2 OC(O)SCH 3 ).
Дитиокарбонаты
[ редактировать ]
Дитиокарбонат – это дианион. COS 2− 2 , обладающий симметрией C 2v . Он возникает в результате реакции водного основания с сероуглеродом :
- CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O
Важными производными дитиокарбонатов являются ксантогенаты ( О -эфиры дитиокарбонатов) с формулой РОКС − 2 . Эти соли обычно получают реакцией алкоголятов натрия с сероуглеродом.
Другая группа дитиокарбонатов имеет формулу (РС) 2 СО . [ 3 ] Их часто получают гидролизом соответствующих тритиокарбонатов (RS) 2 CS. Одним из примеров является тетратиапенталендион, гетероцикл , состоящий из двух дитиокарбонатных групп.
Тритиокарбонаты
[ редактировать ]
Тритиокарбонат – это дианион. CS 2− 3 , обладающий симметрией D 3h . Тритиокарбонат получают реакцией гидросульфида натрия (NaSH) с сероуглеродом: [ 4 ]
- CS 2 + 2 NaSH → Na 2 CS 3 + H 2 S
Относительно неуловимая тритиокарбоновая кислота H 2 CS 3 охарактеризован методом рентгеновской кристаллографии . [ 5 ] диметилтритиокарбонат , (CH 3 S) 2 CS – эфир тритиокарбоновой кислоты.
Пертиокарбонаты
[ редактировать ]Присоединение серы к тритиокарбонату дает пертиокарбонат- анион. CS 2− 4 , содержащий одну связь сера–сера. [ 6 ]
Пертиокарбоновая кислота (или тетратиопероксикарбоновая кислота/дисульфанилметандитиоевая кислота/CAS#13074-70-9 [ 7 ] ) никогда не был получен в чистом виде. [ 8 ]
См. также
[ редактировать ]- Тритиокарбоновая кислота
- Ксантогенат
- Тиоксантат
- Этилксантогенат натрия (SEX)
- Этилксантогенат калия (KEX)
- Амилксантогенат калия
- Тритиокарбонат калия
- Этилксантовая кислота
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Холлеман, А.Ф.; Виберг, Э. «Неорганическая химия» Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5
- ^ Гаттов, Герхард; Берендт, Вернер (1977). Сульфиды углерода и их неорганическая и сложная химия . Штутгарт: Георг Тиме. ISBN 3-13-526201-4 .
- ^ Перумалредди Чандрасекаран; Джеймс П. Донахью (2009). «Синтез 4,5-Диметил-1,3-дитиол-2-она» . Орг. Синтез . 86 : 333. дои : 10.15227/orgsyn.086.0333 .
- ^ Р.Э. Штрубе (1959). «Тритиокарбодигликолевая кислота». Орг. Синтез . 39 : 967. дои : 10.15227/orgsyn.039.0077 . (методика синтеза K 2 CS 3
- ^ Рак, Б.; Хенкель, Г.; Динглингер, Х.-Дж.; Штемайер, Г. (1980). «Переопределение кристаллической структуры тритиокарбоновой кислоты α-H 2 CS 3 при 140 К». З. Кристаллогр . 153 (1–4): 285–296. дои : 10.1524/zkri.1980.153.14.285 . S2CID 201671683 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Тетратиокарбонат натрия от PubChem
- ^ Тетратиопероксикарбоновая кислота от PubChem
- ^ Учебник неорганической химии, том 7, выпуск 2, 1931, с. 269