Изодесмическая реакция
Изодесмическая реакция — химическая реакция , при которой тип химических связей, разрываемых в реагирующем веществе, такой же, как тип связей, образующихся в продукте реакции. Этот тип реакции часто используется как гипотетическая реакция в термохимии .
Примером изодесмической реакции является
- CHCH3 − + СН 3 Х → СН 4 + СН 2 Х − ( 1 )
- X = F, Cl, Br, I
Уравнение 1 депротонирование метилгалогенида описывает метил - анионом . Изменение энергии, связанное с этой экзотермической реакцией, которое можно рассчитать in silico, увеличивается при переходе от фтора к хлору , брому и йоду, образуя CH 2 I. − анион самый стабильный и наименее основной из всех галогенидов. Хотя эта реакция является изодесмической, изменение энергии в этом примере также зависит от разницы в энергии связи CX в основании и сопряженной кислоте . В других случаях разница может быть обусловлена стерической деформацией . Эта разница невелика у фтора, но велика у йода (в пользу аниона), и поэтому энергетическая тенденция соответствует описанной, несмотря на то, что связи CF прочнее , чем связи CI. [1]
Соответствующий термин «гомодесмотическая реакция» также учитывает орбитальную гибридизацию , и, кроме того, количество углерод-водородных связей не меняется.
Ссылки
[ редактировать ]- ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Изодесмическая реакция ». дои : 10.1351/goldbook.I03272
- ^ Ф. Матиас Бикельхаупт; Хольгер Л. Германн; Гернот Боше (2006). «Стабилизация карбанионов: фтор более эффективен, чем более тяжелые галогены». Энджью. хим. Межд. Эд . 45 (5): 823–826. дои : 10.1002/anie.200501633 . ПМИД 16365915 .