Димеризация карбена

Димеризация карбена — это тип органической реакции , в которой два предшественника карбена или карбеноида реагируют формальной димеризацией с образованием алкена . Эту реакцию часто считают нежелательной побочной реакцией , но ее также исследуют как синтетический инструмент. В этом типе реакции реагируют либо два промежуточных карбеновых соединения, либо промежуточное карбеновое соединение реагирует с предшественником карбена. ^{[ 1 ]} Первым пионером был Кристоф Грундманн, сообщивший о димеризации карбена в 1938 году. ^{[ 2 ]} В области стойких карбенов равновесие Ванцлика описывает равновесие между карбеном и его алкеном.

Повторяющийся субстрат представляет собой диазосоединение и, более конкретно, альфа-карбонилдиазосоединение. Например, этилдиазоацетат превращают в диэтилмалеат с использованием рутениевого катализатора хлор(циклопентадиенил)бис(трифенилфосфин)рутений : ^{[ 3 ]}

Катализатор Граббса также эффективен. ^{[ 4 ]} В этом типе реакции активным интермедиатом является карбеновый комплекс переходного металла . Также сообщалось о реакции диазо-кросс-сочетания между этилдиазоацетатом и метилфенилдиазоацетатом с использованием родиевого катализатора [Rh ₂ (OPiv) ₄ ]. ^{[ 5 ]}

Прямая димеризация карбенов металлов была использована в синтезе новых полиалкинилэтенов. ^{[ 6 ]}

Ссылки

^ Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание , Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722 , OCLC 642506595
^ Грундманн, К. (1938), О разложении диазокетона . Анналы химии Юстуса Либиха, 536: 29–36. два : 10.1002/jlac.19385360103
^ Высокостереоселективное образование цис-ендионов из α-диазокарбонильных соединений, катализируемое [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2] Уолтером Бараттой и Алессандро Дель Зотто Chem. Коммун., 1997, 2163-2164. дои : 10.1039/A706459D
^ Малеаты из диазоацетатов и дилактоны в результате прямой димеризации алкенилдиазоацетатов с использованием рутениево-карбенового катализатора Граббса 2-го поколения Дэвид М. Ходжсон и Дипшиха Ангриш Chem. Коммун., 2005, 4902-4904. дои : 10.1039/B510829B
^ Хансен, Дж. Х., Парр, Б.Т., Пелфри, П., Джин, К., Аутшбах, Дж. и Дэвис, HML, Катализируемое родием (II) перекрестное сочетание диазосоединений . Angewandte Chemie International Edition, н/д. два : 10.1002/anie.201004923
^ Барлуэнга, Х., де Саа, Д., Гомес, А., Бальестерос, А., Сантамария, Х., де Прадо, А., Томас, М. и Суарес-Собрино, А. (2008), Metal Carbene Димеризация: универсальный подход к полиалкинилэтенам . Angewandte Chemie International Edition, 47: 6225–6228. два : 10.1002/anie.200801584

[1] Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание , Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722 , OCLC 642506595

[2] Грундманн, К. (1938), О разложении диазокетона . Анналы химии Юстуса Либиха, 536: 29–36. два : 10.1002/jlac.19385360103

[3] Высокостереоселективное образование цис-ендионов из α-диазокарбонильных соединений, катализируемое [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2] Уолтером Бараттой и Алессандро Дель Зотто Chem. Коммун., 1997, 2163-2164. дои : 10.1039/A706459D

[4] Малеаты из диазоацетатов и дилактоны в результате прямой димеризации алкенилдиазоацетатов с использованием рутениево-карбенового катализатора Граббса 2-го поколения Дэвид М. Ходжсон и Дипшиха Ангриш Chem. Коммун., 2005, 4902-4904. дои : 10.1039/B510829B

[5] Хансен, Дж. Х., Парр, Б.Т., Пелфри, П., Джин, К., Аутшбах, Дж. и Дэвис, HML, Катализируемое родием (II) перекрестное сочетание диазосоединений . Angewandte Chemie International Edition, н/д. два : 10.1002/anie.201004923

[6] Барлуэнга, Х., де Саа, Д., Гомес, А., Бальестерос, А., Сантамария, Х., де Прадо, А., Томас, М. и Суарес-Собрино, А. (2008), Metal Carbene Димеризация: универсальный подход к полиалкинилэтенам . Angewandte Chemie International Edition, 47: 6225–6228. два : 10.1002/anie.200801584

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]