Зеленая ржавчина

Зеленая ржавчина — это общее название различных зеленых кристаллических химических соединений, содержащих катионы железа (II) и железа (III), гидроксид ( OH ⁻
) анион и другой анион, например карбонат ( CO ²⁻
₃ ), хлорид ( Cl ⁻
) или сульфат ( SO ²⁻
₄ ), в слоистой структуре двойного гидроксида (ЛДГ). Наиболее изученными сортами являются следующие: ^{[ 1 ]}

карбонатный зеленый ржавчина – GR ( CO ²⁻
₃):
[ Фе ²⁺
₄ Фе ³⁺
₂ ( ОН ⁻
) ₁₂] ²⁺ · [ КО ²⁻
₃ · 2ч
_2О ] ²⁻; ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}
хлоридный грин раст – GR ( Cl ⁻
):
[ Фе ²⁺
₃3Fe ³⁺
( ОЙ ⁻
) ₈] ⁺ · [ кл ⁻
· н Ч
_2О ] ⁻; ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}
сульфат зеленого раста – ГР ( SO ²⁻
₄):
[ Фе ²⁺
₄ Фе ³⁺
₂ ( ОН ⁻
) ₁₂] ²⁺ · [ ТАК ²⁻
₄ · 2ч
_2О ] ²⁻. ^{[ 5 ]}^{[ 7 ]}^{[ 8 ]}

Другие разновидности, описанные в литературе, представляют собой бромид Br. ⁻
, ^{[ 7 ]} фторид F ⁻
, ^{[ 7 ]} йодид я ⁻
, ^{[ 9 ]} нитрат НЕТ ⁻
₃, ^{[ 10 ]} и селенат СеО 2- 4 . ^{[ 11 ]}

Зеленая ржавчина была впервые описана как коррозионная корка на железных и стальных поверхностях. ^{[ 2 ]} В природе встречается как минерал фужерит . ^{[ 1 ]}

Структура

Кристаллическую структуру грин раста можно представить как результат внедрения чужеродных анионов и молекул воды между бруситоподобными слоями гидроксида железа(II) . Fe(ОН) ₂ . Последний имеет гексагональную кристаллическую структуру с последовательностью слоев AcBAcB..., где A и B — плоскости гидроксид- ионов, а c — плоскости Fe. ²⁺
( железо (II), катионы двухвалентного железа) . В зеленой ржавчине немного Fe ²⁺
катионы окисляются до Fe ³⁺
(железо(III), трехвалентное). Каждый тройной слой AcB, электрически нейтральный в гидроксиде ^{[ нужны разъяснения ]}, становится положительно заряженным. Затем анионы внедряются между этими тройными слоями и восстанавливают электронейтральность. ^{[ 1 ]}

Существует две основные структуры зеленой ржавчины: «тип 1» и «тип 2». ^{[ 12 ]} Примером 1-го типа являются хлоридные и карбонатные разновидности. Он имеет ромбоэдрическую кристаллическую структуру, аналогичную структуре пироаурита ( Mg ₆ Fe ₂ (OH) ₁₆ CO ₃ ·4H ₂ O ). Слои укладываются в последовательности AcBiBaCjCbAkA...; где A, B и C представляют собой OH ⁻
плоскости а, б и в — слои смешанного Fe ²⁺
и Fe ³⁺
катионы, i, j и k — слои интеркалированных анионов и молекул воды. ^{[ 1 ]}^{[ 13 ]}^{[ 14 ]} Кристаллографический параметр c составляет 22,5–22,8 Å для карбоната и около 24 Å для хлорида. ^{[ 4 ]}

Примером зеленой ржавчины 2-го типа является сульфатная разновидность. Он имеет гексагональную кристаллическую структуру , как и минералы шегренита ( Mg ₆ Fe ₂ (OH) ₁₆ CO ₃ ·4H ₂ O ) группа, слои которой, вероятно, уложены в последовательности AcBiAbCjA... ^{[ 1 ]}^{[ 7 ]}^{[ 13 ]}

Химические свойства

В окислительной среде гринраст обычно превращается в Fe. ³⁺
оксигидроксиды , а именно α- FeOOH ( гетит ) и γ- FeOOH ( лепидокрокит ). ^{[ 13 ]}

Окисление карбонатной разновидности можно замедлить, смачивая материал гидроксилсодержащими органическими соединениями, такими как глицерин или глюкоза , даже если они не проникают в структуру. ^{[ 3 ]} Некоторые разновидности гринраста стабилизируются также атмосферой с высоким содержанием CO.
₂ парциальное давление . ^{[ 3 ]}^{[ 15 ]}

Было показано, что сульфатная зеленая ржавчина снижает содержание нитратов NO. ⁻
₃ и нитрит NO ⁻
₂ в растворе аммония NH ⁺
₄ , с окислением Fe сопутствующим ²⁺
в Фе ³⁺
. В зависимости от катионов в растворе нитрат-анионы замещали сульфат в интеркаляционном слое до восстановления. Было высказано предположение, что зеленая ржавчина может образовываться в восстановительно- щелочных условиях под поверхностью морских отложений и может быть связана с исчезновением в этой среде окисленных видов, таких как нитраты. ^{[ 16 ]}^{[ 17 ]}^{[ 18 ]}

Суспензии карбоната зеленого раста и оранжевого γ- FeOOH в воде в течение нескольких дней реагируют с образованием черного осадка магнетита Fe.
₃3О
₄. ^{[ 19 ]}

возникновение

Коррозия железа и стали

Соединения зеленой ржавчины были идентифицированы в корках зеленой коррозии, которые образуются на поверхностях железа и стали в чередующихся аэробных и анаэробных условиях под воздействием воды, содержащей анионы, такие как хлорид, сульфат, карбонат или бикарбонат . ^{[ 2 ]}^{[ 4 ]}^{[ 8 ]}^{[ 12 ]}^{[ 13 ]}^{[ 20 ]}^{[ 21 ]}^{[ 22 ]} Они считаются промежуточными продуктами окислительной коррозии железа с образованием оксигидроксидов железа (III) (обычная бурая ржавчина ). Грин ржавчина может образовываться либо непосредственно из металлического железа, либо из гидроксида железа(II) Fe ( OH ) ₂ . ^{[ 4 ]}

Восстановительные условия в почвах

На основании мессбауэровской спектроскопии предполагается, что зеленый ржавчина встречается в виде минерала в некоторых голубовато-зеленых почвах , которые образуются в переменных окислительно-восстановительных условиях и становятся охристыми при воздействии воздуха. ^{[ 23 ]}^{[ 24 ]}^{[ 25 ]}^{[ 26 ]} Предполагается, что зеленая ржавчина присутствует в форме минерала фужерита ( [Fe 2+ 4 Fe 3+ 2 (OH) ₁₂ ][CO ₃ ]·3H ₂ O ). ^{[ 5 ]}

Биологически опосредованное образование

Шестиугольные кристаллы грин раста (карбоната и/или сульфата) также были получены как побочные продукты биовосстановления оксигидроксидов железа диссимиляционными железоредуцирующими бактериями , такими как Shewanella putrefaciens , которые сопровождают восстановление Fe . ³⁺
при окислении органических веществ . ^{[ 27 ]} Предполагается, что этот процесс происходит в почвенных растворах и водоносных горизонтах . ^{[ 19 ]}

В одном эксперименте суспензия 160 мМ оранжевого лепидокрокита γ - FeOOH в растворе, содержащем формиат ( HCO ⁻
₂ ), инкубированный в течение 3 дней с культурой Shewanella putrefaciens , стал темно-зеленым за счет превращения гидроксида в GR( CO ²⁻
₃ ) в виде гексагональных пластинок диаметром ~7 мкм. В этом процессе формиат окислялся до бикарбоната HCO. ⁻
₃ , который обеспечивает карбонат-анионы для образования грин раста. Активные бактерии были необходимы для образования зеленой ржавчины. ^{[ 19 ]}

Лабораторная подготовка

Методы окисления воздухом

Соединения гринраста можно синтезировать при температуре и давлении окружающей среды из растворов, содержащих катионы железа (II), гидроксид-анионы и соответствующие интеркаляционные анионы, такие как хлорид, ^{[ 6 ]}^{[ 28 ]}^{[ 29 ]}^{[ 30 ]} сульфат, ^{[ 31 ]}^{[ 32 ]}^{[ 33 ]}^{[ 34 ]} или карбонат. ^{[ 35 ]}

В результате получается суспензия гидроксида железа ( Fe(OH) ₂ ) в растворе третьего аниона. Эта суспензия окисляется при перемешивании на воздухе или барботировании через нее воздуха. ^{[ 25 ]} Поскольку продукт очень склонен к окислению, необходимо контролировать процесс и исключать кислород после достижения желаемого соотношения Fe. ²⁺
и Fe ³⁺
достигается. ^{[ 3 ]}

В одном методе сначала соль железа (II) объединяется с гидроксидом натрия (NaOH) с образованием суспензии гидроксида железа. Затем добавляют натриевую соль третьего аниона и окисляют суспензию при перемешивании на воздухе. ^{[ 3 ]}^{[ 25 ]}^{[ 36 ]}

Например, карбонатный грин раст можно получить, смешивая растворы сульфата железа(II) FeSO.
₄ и гидроксид натрия; затем добавляем достаточное количество карбоната натрия Na
₂2
₃ раствор с последующей стадией окисления воздухом. ^{[ 36 ]}

Сульфат грин раста можно получить смешиванием растворов FeCl.
₂ · 4 часа
₂ O и NaOH для осаждения Fe(OH) ₂ , затем сразу же добавляя сульфат натрия Na
₂ ТАК
₄ и переходим к этапу окисления воздухом. ^{[ 8 ]}^{[ 34 ]}

Более прямой метод предполагает использование раствора сульфата железа(II) FeSO.
₄ с NaOH и переходим к стадии окисления. ^{[ 18 ]} Суспензия должна иметь небольшой избыток FeSO.
₄ (в соотношении 0,5833 Fe ²⁺
за каждого ОН ⁻
) для образования зеленой ржавчины; однако слишком большое его количество вместо этого приведет к образованию нерастворимого основного сульфата железа, гидроксида сульфата железа (II). Fe ₂ (SO ₄ )(OH) ₂ · n H ₂ O . ^{[ 32 ]} Производство зеленой ржавчины снижается с повышением температуры. ^{[ 37 ]}

Стехиометрические методы Fe(II)/Fe(III)

Альтернативный препарат карбонатного грин раста сначала дает суспензию гидроксида железа (III). Fe(OH) ₃ в хлориде железа(II) FeCl
₂ раствора и пузырьки углекислого газа . через него ^{[ 3 ]}

В более позднем варианте сначала смешивают растворы солей железа(II) и железа(III), затем добавляют раствор NaOH, все в стехиометрических пропорциях желаемого грин раста. В этом случае стадия окисления не требуется. ^{[ 34 ]}

Электрохимия

Карбонатные пленки зеленого ржавчины также были получены в результате электрохимического окисления железных пластин. ^{[ 35 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Ж.-М.Р. Женен, Ф. Рефе, Л. Симон и С.Х. Дрисси (1998): «Приготовление и E _h -pH-диаграммы соединений грин раста Fe(II)-Fe(III); характеристики сверхтонкого взаимодействия и стехиометрия гидрокси -хлорид, -сульфат и -карбонат". Сверхтонкие взаимодействия, том 111, страницы 313–318. два : 10.1023/A:1012638724990
^ Jump up to: ^а ^б ^с П. П. Стампфл (1969): «Основной карбонат железа II-III в ржавчине. Коррозионная наука 9, страницы 185–187.
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Ханс CB Хансен (1989): «Состав, стабилизация и светопоглощение гидроксикарбоната Fe (II) Fe (III) («зеленая ржавчина»)». Clay Minerals, том 24, страницы 663–669. дои : 10.1180/claymin.1989.024.4.08
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и М. Абдельмула, Ф. Рефайт, С.Х. Дрисси, Ж.П. Михе и Ж.-М.Р. Женен (1996): «Конверсионная электронная мессбауэровская спектроскопия и рентгеноструктурные исследования образования карбонатсодержащего грин раста в результате коррозии металлического железа». NaHCO ₃ и (NaHCO ₃ в растворах + NaCl)». Наука о коррозии, том 38, страницы 623–633. два : 10.1016/0010-938X(95)00153-B
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д М. Абдельмула, Ф. Тролар, Г. Бурье и Ж.-М.Р. Женен (1998): «Свидетельства присутствия минерала Fe (II) – Fe (III) зеленого ржавчины, `фужерита', в гидроморфной почве и его трансформация с глубиной. ". Сверхтонкие взаимодействия, том 111, страницы 231–238. два : 10.1023/A:1010802508927
^ Jump up to: ^а ^б В. Фейткнехт и Г. Келлер (1950): «О темно-зеленых гидроксисоединениях железа». Журнал неорганической и общей химии, том 262, страницы 61–68. два : 10.1002/zaac.19502620110
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д Дж. Д. Бернал, Д. Р. Дасгупта и А. Л. Маккей (1959): «Окислы и гидроксиды железа и их структурные взаимосвязи». Бюллетень глинистых минералов, том 4, страницы 15–30. дои : 10.1180/claymin.1959.004.21.02
^ Jump up to: ^а ^б ^с Ж.-М.Р. Женен, А.А. Олове, Б. Ресиак, Н.Д. Бенбузид-Ролле, М. Конфенте и Д. Приер (1993): «Идентификация сульфатированного соединения грин ржавчины 2, образующегося в результате микробиологической коррозии стальных шпунтовых свай в гавань». Морская коррозия нержавеющей стали: хлорирование и микробное воздействие, Серия публикаций Европейской федерации по коррозии, Институт материалов, Лондон; том 10, страницы 162–166.
^ Л. Винс, Дж. Субрт, В. Заплетал и Ф. Ханусек (1987): «Получение и свойства веществ типа зеленой ржавчины». Собирать. Чешский. хим. Комм. том 52, страницы 93–102.
^ , М. Л. Мартинес и Дж. М. Отон (1983): «Образование зеленой ржавчины в _NO 3 _{растворах} » _{NH 4} Ганседо _{Дж. Р.} . Анналы химии, серия A, том 79, страницы 470–472.
^ П. Рефе, Л. Симон, Ж.-МР Женен (2000): Восстановление SeO ₄²⁻ Анионы и бескислородное образование гидроксиселената железа(II)-железа(III) Зеленая ржавчина. Технологии экологических наук, 34 (5), стр. 819–825. дои : 10.1021/es990376g
^ Jump up to: ^а ^б И. Р. МакГилл, Б. Макинани и Д.С. Смит (1976): «Кристаллическая структура грин ржавчины, образовавшаяся в результате коррозии чугуна». Природа, том 259, страницы 1521–1529. два : 10.1038/259200a0
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д Людовик Легран, Лео Мазероль и Анни Шоссе (2004): «Окисление карбонатного грин раста в фазы железа: твердотельная реакция или преобразование через раствор». Geochimica et Cosmochimica Acta, том 68, выпуск 17, страницы 3497–3507. два : 10.1016/j.gca.2004.02.019
^ Р. Аллманн (1968): «Кристаллическая структура пироаурита». Acta Crystallographica, серия B, том 24, страницы 972–977. дои : 10.1107/S0567740868003511
^ Р. М. Тейлор (1982): «Стабилизация цвета и структуры в соединениях пироаурита Fe (II) Fe (III) Al (III) гидроксикарбонаты». Clay Minerals, том 17, страницы 369–372.
^ Ханс CB Хансен, Кристиан Бендер Кох, Ханне Нанке-Крог, Оле К. Борггаард и Ян Соренсен (1996): «Абиотическое восстановление нитратов до аммония: ключевая роль зеленой ржавчины». Экологические науки и технологии, том 30, страницы 2053–2056. два : 10.1021/es950844w
^ Кристиан Бендер Кох и Ханс CB Хансен (1997): «Восстановление нитрата до аммония сульфатной зеленой ржавчиной» . В: К. Ауэрсвальд, Х. Станьек и Дж. М. Бигэм (ред.), Почвы и окружающая среда: почвенные процессы от минерального до ландшафтного масштаба. Достижения в области геоэкологии, том 30, страницы 373–393. Катена Верлаг. дои : 10.5555/19981900648
^ Jump up to: ^а ^б Ханс CB Хансен и Кристиан Бендер Кох (1998): «Восстановление нитрата до аммония сульфатной зеленой ржавчиной: энергия активации и механизм реакции». Clay Minerals, том 33, страницы 87–101. дои : 10.1180/000985598545453
^ Jump up to: ^а ^б ^с Г. Она-Нгема, М. Абдельмула, Ф. Джоран, О. Бенали, А. Гехин, Дж. К. Блок и Ж.-М. Р. Генин (2002): «Формирование и стабилизация гидроксикарбоната железа (II, III) зеленого ржавчины из лепидокрокита. биоредукция». Экологические науки и технологии, том 36, страницы 16–20.
^ Г. Батлер и Дж. Г. Бейнон (1967): «Коррозия мягкой стали в растворах кипящих солей». Коррозионная наука 7, страницы 385–404. два : 10.1016/S0010-938X(67)80052-0
^ Паскаль М. Бонин, Войцех Йдрал, Марек С. Одзиемковски и Роберт В. Гиллхэм (2000): «Электрохимические и рамановские спектроскопические исследования влияния хлорированных растворителей на коррозионное поведение железа в боратном буфере и в моделируемых грунтовых водах». Наука о коррозии 42, страницы 1921–1939. два : 10.1016/S0010-938X(00)00027-5
^ С. Савой, Л. Легран, Г. Сагон, С. Лекомт, А. Шоссе, Р. Мессина и П. Тулхоат (2001): «Экспериментальные исследования продуктов коррозии железа, образующихся в бикарбонат/карбонатсодержащих растворах при 90°С». °C. Коррозионная наука 43, страницы 2049–2064.
^ Ф. Н. Поннамперума (1972): «Химия затопленных почв. Достижения в агрономии 24, страницы 173–189.
^ WL Lindsay (1979): «Химическое равновесие в почвах. Wiley Interscience.
^ Jump up to: ^а ^б ^с Р. М. Тейлор (1980): «Образование и свойства гидроксикарбоната Fe (II)-Fe (III) и его возможное значение в почвообразовании. Clay Minerals, том 15, страницы 369–382.
^ Ф. Тролар, Ж.-М.Р. Женен, М. Абдельмула, Г. Бурье, Б. Гумберт и А. Эрбийон (1997): «Идентификация минерала зеленого ржавчины в редуктоморфной почве с помощью мессбауэровской и рамановской спектроскопии. Geochimica et Cosmochimica Acta 61, страницы 1107–1111.
^ Дж. К. Фредриксон, Дж. М. Захара, Д. В. Кеннеди, Х. Донг, Т. К. Онстотт, Н. Хинман и С. М. Ли (1998): «Биогенная минерализация железа, сопровождающая диссимиляционное восстановление водного оксида железа бактериями подземных вод». Geochimica et Cosmochimica Acta, том 62, выпуски 19–20, страницы 3239–3257. два : 10.1016/S0016-7037(98)00243-9
^ Дж. Детурне, Р. Дери и М. Годси (1976): «Исследование окисления аэрацией Fe (OH) ₂ в хлоридной среде». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, том 427, страницы 265–273. два : 10.1002/zaac.654270311
^ Ф. Рефе и Ж.-М.Р. Генен (1993): «Окисление гидроксида Fe (II) в хлоридсодержащих водных средах и диаграммы Пурбе грин ржавчины I. Corrosion Science 34, страницы 797–819.
^ У. Швертманн и Х. Фехтер (1994): «Образование зеленого ржавчины и его преобразование в лепидокрокит. Clay Minerals, том 29, страницы 87–92.
^ Дж. Детурне, Л. де Миранда, Р. Дери и М. Годси (1975): «Область стабильности грин раста II на диаграмме электрохимический потенциал-рН в сульфатной среде». Коррозионная наука, том 15, страницы 295–306. два : 10.1016/S0010-938X(75)80011-4
^ Jump up to: ^а ^б А. А. Олове и Ж.-М. Р. Женен (1991): «Механизм окисления гидроксида Fe (II) в сульфатированных водных средах: важность начального соотношения реагентов». Коррозионная наука 32, страницы 965–984. два : 10.1016/0010-938X(91)90016-I
^ Ж.-М.Р. Женен, А.А. Олове, Ф. Рефайт и Л. Саймон (1996): «О стехиометрии и диаграмме Пурбе гидроксисульфата Fe (II)-Fe (III) или сульфатсодержащего грин раста 2: Электрохимическое и мессбауэровское спектроскопическое исследование». Наука о коррозии, том 38, страницы 1751–1762. два : 10.1016/S0010-938X(96)00072-8
^ Jump up to: ^а ^б ^с А. Гехин, К. Руби, М. Абдельмула, О. Бенали, Ж. Ганбаха, Ф. Рефайт и Ж.-М.Р. Генин (2002): «Синтез гидроксисульфата Fe (II-III) зеленого раста путем соосаждения». Наука твердого тела, том 4, страницы 61–66. два : 10.1016/S1293-2558(01)01219-5
^ Jump up to: ^а ^б Л. Легран, С. Савой, А. Шоссе и Р. Мессина (2000): «Исследование продуктов окисления, образующихся на железе в растворах, содержащих бикарбонат/карбонат». Electrochimica Acta, том 46, выпуск 1, страницы 111–117. два : 10.1016/S0013-4686(00)00563-6
^ Jump up to: ^а ^б С.Х. Дрисси, Ф. Рефе, М. Абдельмула и Ж.-М.Р. Женен (1995): «Приготовление и термодинамические свойства гидроксида-карбоната Fe (II)-Fe (III) (зеленый ржавчина 1); диаграмма Пурбе железа в карбонатсодержащих водных средах». Наука о коррозии, том 37, страницы 2025–2041. два : 10.1016/0010-938X(95)00096-3
^ А.А. Олове, Б. Паурон, Ж.-М.Р. Женен (1991): «Влияние температуры на окисление гидроксида железа в сульфатированной водной среде: энергии активации образования продуктов и сверхтонкой структуры магнетита» Коррозионная наука, том 32, выпуск 9, страницы 985–1001. два : 10.1016/0010-938X(91)90017-J

[genin98-1] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Ж.-М.Р. Женен, Ф. Рефе, Л. Симон и С.Х. Дрисси (1998): «Приготовление и E _h -pH-диаграммы соединений грин раста Fe(II)-Fe(III); характеристики сверхтонкого взаимодействия и стехиометрия гидрокси -хлорид, -сульфат и -карбонат". Сверхтонкие взаимодействия, том 111, страницы 313–318. два : 10.1023/A:1012638724990

[stampfl69-2] Jump up to: ^а ^б ^с П. П. Стампфл (1969): «Основной карбонат железа II-III в ржавчине. Коррозионная наука 9, страницы 185–187.

[hansen89-3] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Ханс CB Хансен (1989): «Состав, стабилизация и светопоглощение гидроксикарбоната Fe (II) Fe (III) («зеленая ржавчина»)». Clay Minerals, том 24, страницы 663–669. дои : 10.1180/claymin.1989.024.4.08

[abdel96-4] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и М. Абдельмула, Ф. Рефайт, С.Х. Дрисси, Ж.П. Михе и Ж.-М.Р. Женен (1996): «Конверсионная электронная мессбауэровская спектроскопия и рентгеноструктурные исследования образования карбонатсодержащего грин раста в результате коррозии металлического железа». NaHCO ₃ и (NaHCO ₃ в растворах + NaCl)». Наука о коррозии, том 38, страницы 623–633. два : 10.1016/0010-938X(95)00153-B

[abdel98-5] Jump up to: ^а ^б ^с ^д М. Абдельмула, Ф. Тролар, Г. Бурье и Ж.-М.Р. Женен (1998): «Свидетельства присутствия минерала Fe (II) – Fe (III) зеленого ржавчины, `фужерита', в гидроморфной почве и его трансформация с глубиной. ". Сверхтонкие взаимодействия, том 111, страницы 231–238. два : 10.1023/A:1010802508927

[feit50-6] Jump up to: ^а ^б В. Фейткнехт и Г. Келлер (1950): «О темно-зеленых гидроксисоединениях железа». Журнал неорганической и общей химии, том 262, страницы 61–68. два : 10.1002/zaac.19502620110

[bernal59-7] Jump up to: ^а ^б ^с ^д Дж. Д. Бернал, Д. Р. Дасгупта и А. Л. Маккей (1959): «Окислы и гидроксиды железа и их структурные взаимосвязи». Бюллетень глинистых минералов, том 4, страницы 15–30. дои : 10.1180/claymin.1959.004.21.02

[genin93-8] Jump up to: ^а ^б ^с Ж.-М.Р. Женен, А.А. Олове, Б. Ресиак, Н.Д. Бенбузид-Ролле, М. Конфенте и Д. Приер (1993): «Идентификация сульфатированного соединения грин ржавчины 2, образующегося в результате микробиологической коррозии стальных шпунтовых свай в гавань». Морская коррозия нержавеющей стали: хлорирование и микробное воздействие, Серия публикаций Европейской федерации по коррозии, Институт материалов, Лондон; том 10, страницы 162–166.

[vins87-9] Л. Винс, Дж. Субрт, В. Заплетал и Ф. Ханусек (1987): «Получение и свойства веществ типа зеленой ржавчины». Собирать. Чешский. хим. Комм. том 52, страницы 93–102.

[gancedo83-10] , М. Л. Мартинес и Дж. М. Отон (1983): «Образование зеленой ржавчины в _NO 3 _{растворах} » _{NH 4} Ганседо _{Дж. Р.} . Анналы химии, серия A, том 79, страницы 470–472.

[refait00-11] П. Рефе, Л. Симон, Ж.-МР Женен (2000): Восстановление SeO ₄²⁻ Анионы и бескислородное образование гидроксиселената железа(II)-железа(III) Зеленая ржавчина. Технологии экологических наук, 34 (5), стр. 819–825. дои : 10.1021/es990376g

[mcgill76-12] Jump up to: ^а ^б И. Р. МакГилл, Б. Макинани и Д.С. Смит (1976): «Кристаллическая структура грин ржавчины, образовавшаяся в результате коррозии чугуна». Природа, том 259, страницы 1521–1529. два : 10.1038/259200a0

[legrand04-13] Jump up to: ^а ^б ^с ^д Людовик Легран, Лео Мазероль и Анни Шоссе (2004): «Окисление карбонатного грин раста в фазы железа: твердотельная реакция или преобразование через раствор». Geochimica et Cosmochimica Acta, том 68, выпуск 17, страницы 3497–3507. два : 10.1016/j.gca.2004.02.019

[allmann-14] Р. Аллманн (1968): «Кристаллическая структура пироаурита». Acta Crystallographica, серия B, том 24, страницы 972–977. дои : 10.1107/S0567740868003511

[taylor82-15] Р. М. Тейлор (1982): «Стабилизация цвета и структуры в соединениях пироаурита Fe (II) Fe (III) Al (III) гидроксикарбонаты». Clay Minerals, том 17, страницы 369–372.

[hansen96-16] Ханс CB Хансен, Кристиан Бендер Кох, Ханне Нанке-Крог, Оле К. Борггаард и Ян Соренсен (1996): «Абиотическое восстановление нитратов до аммония: ключевая роль зеленой ржавчины». Экологические науки и технологии, том 30, страницы 2053–2056. два : 10.1021/es950844w

[koch97-17] Кристиан Бендер Кох и Ханс CB Хансен (1997): «Восстановление нитрата до аммония сульфатной зеленой ржавчиной» . В: К. Ауэрсвальд, Х. Станьек и Дж. М. Бигэм (ред.), Почвы и окружающая среда: почвенные процессы от минерального до ландшафтного масштаба. Достижения в области геоэкологии, том 30, страницы 373–393. Катена Верлаг. дои : 10.5555/19981900648

[hansen98-18] Jump up to: ^а ^б Ханс CB Хансен и Кристиан Бендер Кох (1998): «Восстановление нитрата до аммония сульфатной зеленой ржавчиной: энергия активации и механизм реакции». Clay Minerals, том 33, страницы 87–101. дои : 10.1180/000985598545453

[ona02-19] Jump up to: ^а ^б ^с Г. Она-Нгема, М. Абдельмула, Ф. Джоран, О. Бенали, А. Гехин, Дж. К. Блок и Ж.-М. Р. Генин (2002): «Формирование и стабилизация гидроксикарбоната железа (II, III) зеленого ржавчины из лепидокрокита. биоредукция». Экологические науки и технологии, том 36, страницы 16–20.

[butler-20] Г. Батлер и Дж. Г. Бейнон (1967): «Коррозия мягкой стали в растворах кипящих солей». Коррозионная наука 7, страницы 385–404. два : 10.1016/S0010-938X(67)80052-0

[bonin-21] Паскаль М. Бонин, Войцех Йдрал, Марек С. Одзиемковски и Роберт В. Гиллхэм (2000): «Электрохимические и рамановские спектроскопические исследования влияния хлорированных растворителей на коррозионное поведение железа в боратном буфере и в моделируемых грунтовых водах». Наука о коррозии 42, страницы 1921–1939. два : 10.1016/S0010-938X(00)00027-5

[savoye-22] С. Савой, Л. Легран, Г. Сагон, С. Лекомт, А. Шоссе, Р. Мессина и П. Тулхоат (2001): «Экспериментальные исследования продуктов коррозии железа, образующихся в бикарбонат/карбонатсодержащих растворах при 90°С». °C. Коррозионная наука 43, страницы 2049–2064.

[ponnam-23] Ф. Н. Поннамперума (1972): «Химия затопленных почв. Достижения в агрономии 24, страницы 173–189.

[lindsay-24] WL Lindsay (1979): «Химическое равновесие в почвах. Wiley Interscience.

[taylor80-25] Jump up to: ^а ^б ^с Р. М. Тейлор (1980): «Образование и свойства гидроксикарбоната Fe (II)-Fe (III) и его возможное значение в почвообразовании. Clay Minerals, том 15, страницы 369–382.

[trollard-26] Ф. Тролар, Ж.-М.Р. Женен, М. Абдельмула, Г. Бурье, Б. Гумберт и А. Эрбийон (1997): «Идентификация минерала зеленого ржавчины в редуктоморфной почве с помощью мессбауэровской и рамановской спектроскопии. Geochimica et Cosmochimica Acta 61, страницы 1107–1111.

[fred-27] Дж. К. Фредриксон, Дж. М. Захара, Д. В. Кеннеди, Х. Донг, Т. К. Онстотт, Н. Хинман и С. М. Ли (1998): «Биогенная минерализация железа, сопровождающая диссимиляционное восстановление водного оксида железа бактериями подземных вод». Geochimica et Cosmochimica Acta, том 62, выпуски 19–20, страницы 3239–3257. два : 10.1016/S0016-7037(98)00243-9

[detour76-28] Дж. Детурне, Р. Дери и М. Годси (1976): «Исследование окисления аэрацией Fe (OH) ₂ в хлоридной среде». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, том 427, страницы 265–273. два : 10.1002/zaac.654270311

[refait93-29] Ф. Рефе и Ж.-М.Р. Генен (1993): «Окисление гидроксида Fe (II) в хлоридсодержащих водных средах и диаграммы Пурбе грин ржавчины I. Corrosion Science 34, страницы 797–819.

[schwe94-30] У. Швертманн и Х. Фехтер (1994): «Образование зеленого ржавчины и его преобразование в лепидокрокит. Clay Minerals, том 29, страницы 87–92.

[detour75-31] Дж. Детурне, Л. де Миранда, Р. Дери и М. Годси (1975): «Область стабильности грин раста II на диаграмме электрохимический потенциал-рН в сульфатной среде». Коррозионная наука, том 15, страницы 295–306. два : 10.1016/S0010-938X(75)80011-4

[olowe91a-32] Jump up to: ^а ^б А. А. Олове и Ж.-М. Р. Женен (1991): «Механизм окисления гидроксида Fe (II) в сульфатированных водных средах: важность начального соотношения реагентов». Коррозионная наука 32, страницы 965–984. два : 10.1016/0010-938X(91)90016-I

[genin96-33] Ж.-М.Р. Женен, А.А. Олове, Ф. Рефайт и Л. Саймон (1996): «О стехиометрии и диаграмме Пурбе гидроксисульфата Fe (II)-Fe (III) или сульфатсодержащего грин раста 2: Электрохимическое и мессбауэровское спектроскопическое исследование». Наука о коррозии, том 38, страницы 1751–1762. два : 10.1016/S0010-938X(96)00072-8

[gehin02-34] Jump up to: ^а ^б ^с А. Гехин, К. Руби, М. Абдельмула, О. Бенали, Ж. Ганбаха, Ф. Рефайт и Ж.-М.Р. Генин (2002): «Синтез гидроксисульфата Fe (II-III) зеленого раста путем соосаждения». Наука твердого тела, том 4, страницы 61–66. два : 10.1016/S1293-2558(01)01219-5

[legrand00-35] Jump up to: ^а ^б Л. Легран, С. Савой, А. Шоссе и Р. Мессина (2000): «Исследование продуктов окисления, образующихся на железе в растворах, содержащих бикарбонат/карбонат». Electrochimica Acta, том 46, выпуск 1, страницы 111–117. два : 10.1016/S0013-4686(00)00563-6

[drissi-36] Jump up to: ^а ^б С.Х. Дрисси, Ф. Рефе, М. Абдельмула и Ж.-М.Р. Женен (1995): «Приготовление и термодинамические свойства гидроксида-карбоната Fe (II)-Fe (III) (зеленый ржавчина 1); диаграмма Пурбе железа в карбонатсодержащих водных средах». Наука о коррозии, том 37, страницы 2025–2041. два : 10.1016/0010-938X(95)00096-3

[olowe91b-37] А.А. Олове, Б. Паурон, Ж.-М.Р. Женен (1991): «Влияние температуры на окисление гидроксида железа в сульфатированной водной среде: энергии активации образования продуктов и сверхтонкой структуры магнетита» Коррозионная наука, том 32, выпуск 9, страницы 985–1001. два : 10.1016/0010-938X(91)90017-J

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]