Упрочнение резины

Упрочнение резины — это процесс, при котором наночастицы каучука помещаются в полимерную матрицу для повышения механической прочности или ударной вязкости материала. Под «упрочнением» полимера подразумевают, что способность полимерного вещества поглощать энергию и пластически деформироваться без разрушения увеличивается. Учитывая значительные преимущества в механических свойствах, которые дает упрочнение резины, большинство основных термопластов доступны в версиях, упрочненных резиной; ^[1]^[2]^[3] для многих инженерных применений ударная вязкость материала является решающим фактором при окончательном выборе материала. ^[4]

Эффекты дисперсных наночастиц каучука сложны и различаются в аморфных и частично кристаллических полимерных системах. ^[5] Частицы каучука повышают жесткость системы за счет различных механизмов, например, когда частицы концентрируют напряжение, вызывающее кавитацию или инициирование рассеивающихся трещин . ^[6] Однако эффект не является односторонним; избыточное содержание каучука или разрыв связи между каучуком и полимером могут снизить ударную вязкость. ^[7] Трудно сформулировать конкретные эффекты данного размера частиц или параметра межфазной адгезии из-за множества других мешающих переменных. ^[6]

Наличие того или иного механизма разрушения определяется многими факторами: присущими непрерывной полимерной фазе, ^[6] и внешние, относящиеся к стрессу, скорости загрузки и условиям окружающей среды. ^[8] Действие данного механизма в закаленном полимере можно изучить с помощью микроскопии. Добавление каучуковых доменов происходит посредством таких процессов, как смешивание в расплаве в смесителе Rheomix и радикальная полимеризация с переносом атома. ^[4]^[8]

Текущие исследования сосредоточены на том, как оптимизация состава и дисперсии вторичной фазы влияет на механические свойства смеси. Интересуют вопросы, связанные с вязкостью разрушения , прочностью на разрыв и температурой стеклования . ^[9]

Механизмы ужесточения

Различные теории описывают, как дисперсная каучуковая фаза повышает жесткость полимерного вещества; большинство из них используют методы рассеивания энергии по матрице. Эти теории включают в себя: теорию микротрещин, теорию текучести при сдвиге, теорию множественных трещин, полосу сдвига и теорию взаимодействия с трещинами, а в последнее время включают в себя эффекты критической толщины связок, критической пластической области, пустот и кавитации, конкуренции за повреждения и другие. ^[5]

Теория микротрещин

В 1956 году теория микротрещин стала первой, кто объяснил эффект упрочнения дисперсной каучуковой фазы в полимере. ^[5] Два ключевых наблюдения, которые вошли в первоначальную теорию и последующее расширение, заключались в следующем: (1) микротрещины образуют пустоты, над которыми образуются фибриллы сополимера стирола и бутадиена, чтобы предотвратить распространение, и (2) энергия, накопленная во время удлинения закаленных эпоксидных смол, высвобождается при разрыве резиновые частицы. Теория пришла к выводу, что объединенная энергия возникновения микротрещин и энергия разрушения частиц резины могут объяснить повышенное поглощение энергии упрочненными полимерами. Эта теория была ограниченной и объясняла лишь небольшую часть наблюдаемого увеличения энергии разрушения. ^[6]

Матрица безумие

Теория матричного безумия фокусируется на объяснении ужесточающих эффектов безумия. Крейзы начинаются на экваторе, где основная деформация самая высокая, распространяются перпендикулярно напряжению и заканчиваются при встрече с другой частицей. Крезы с перпендикулярными фибриллами могут со временем превратиться в трещины, если фибриллы порвутся. Объемное расширение, связанное с небольшими трещинами, распределенными по большому объему по сравнению с небольшим объемом нескольких крупных трещин в незакаленном полимере, объясняет значительную часть увеличения энергии разрушения . ^[6]

Взаимодействие между частицами резины и крейзами оказывает на частицы давление при растяжении в направлении напряжения. Если эта сила преодолеет поверхностную адгезию между резиной и полимером, произойдет отслоение, тем самым уменьшая эффект упрочнения, связанный с образованием трещин. Если частица тверже, она будет менее способна деформироваться, и поэтому разрыв сцепления происходит при меньшем напряжении. Это одна из причин, почему дисперсные каучуки при температуре ниже собственной температуры стеклования не обеспечивают эффективного повышения ударной прочности пластика. ^[6]

Податливость к сдвигу

при сдвиге Теория текучести матрицы – это теория, которая, как и растрескивание , может в значительной степени объяснить увеличение поглощения энергии упрочненным полимером. Признаки текучести при сдвиге в закаленном полимере можно увидеть там, где имеется « суживание », вытягивание или ориентационное упрочнение. ^[6] Податливость при сдвиге возникает, если частицы резины действуют как концентраторы напряжений и инициируют объемное расширение за счет образования трещин, разрыва сцепления и кавитации, чтобы остановить образование трещин. Перекрытие полей напряжений от одной частицы к соседней будет способствовать увеличению области текучести при сдвиге. Чем ближе частицы, тем больше перекрытие и больше область текучести при сдвиге. ^[5] Податливость при сдвиге сама по себе является процессом, поглощающим энергию, но, кроме того, возникновение полос сдвига также помогает остановить крейз. Возникновение кавитации важно для теории текучести при сдвиге, поскольку она снижает предел текучести. Кавитация предшествует сдвиговой текучести, однако текучесть при сдвиге приводит к гораздо большему увеличению ударной вязкости, чем сама кавитация. ^[6]

Кавитация

Кавитация часто встречается в эпоксидных смолах и других устойчивых к растрескиванию упрочненных полимерах и является предпосылкой к сдвигу при испытании на ударную вязкость по Изоду . ^[10] Во время деформации и разрушения закаленного полимера кавитация деформированных резиновых частиц происходит в пластмассах, склонных и не склонных к образованию трещин, включая АБС, ПВХ, нейлон, ударопрочный полистирол и эпоксидные смолы, упрочненные CTBN. Инженеры используют подход энергетического баланса для моделирования того, как факторы размера частиц и модуля резины влияют на прочность материала. Как размер частиц, так и модуль упругости демонстрируют положительную корреляцию с температурами перехода в хрупко-вязкое состояние. Показано, что оба они влияют на процесс кавитации, происходящий в зоне вершины трещины на ранних стадиях деформации, предшествующих крупномасштабному образованию трещин и сдвиговой текучести. ^[10]^[11]

Чтобы продемонстрировать повышенную вязкость при деформации, объемная деформация должна преодолеть энергию образования пустот, как моделируется уравнением:

$U_{r}(r)={\frac {2}{3}}\pi R^{3}K_{r}{\Biggl (}\Delta V_{R}-{\frac {r^{3}}{R^{3}}}{\Biggl )}+4\pi r^{3}\Gamma +2\pi r^{3}G_{r}F(\lambda _{\gamma })$ ^[10]

"где $G_{r}$ и $K_{r}$ – модуль сдвига и модуль объемной деформации резины, $\Delta V_{R}$ – объемная деформация резиновой частицы, $\Gamma$ – поверхностная энергия каучуковой фазы, а функция $F(\lambda _{\gamma })$ зависит от деформации разрушения резины в условиях двухосного растяжения». ^[11]

Модель баланса энергии применяет физические свойства всего материала для описания микроскопического поведения во время трехосного напряжения. Можно рассчитать условия объемного напряжения и радиуса частиц для кавитации, получив теоретический минимальный радиус частиц для кавитации, полезный для практического применения при упрочнении резины. Обычно кавитация возникает, когда среднее напряжение на резиновых частицах составляет от 10 до 20 мегапаскалей. Объемная деформация частицы снимается и происходит образование пустот. Поглощение энергии из-за этого увеличения объема теоретически незначительно. Вместо этого именно последующее образование полос сдвига приводит к повышению ударной вязкости. Перед расслоением, по мере увеличения напряжения, каучуковые фазы вынуждены растягиваться, что еще больше укрепляет матрицу. Разрыв связи между матрицей и каучуком снижает ударную вязкость, создавая необходимость в прочной адгезии между фазами полимера и каучука. ^[10]^[11]

Теория конкуренции за ущерб

Теория конкуренции за повреждения моделирует относительный вклад текучести при сдвиге и разрушения крейза, когда оба присутствуют. Существуют два основных предположения: в хрупких системах преобладают трещины, микротрещины и кавитация, а в пластичных — сдвиг. Системы, находящиеся между хрупкими и пластичными, демонстрируют комбинацию этих качеств. Теория конкуренции повреждений определяет хрупко-пластичный переход как точку, в которой противоположный механизм (повреждение при сдвиге или текучести) появляется в системе, в которой доминирует другой механизм. ^[5]

Характеристика отказа

Основной механизм разрушения обычно можно наблюдать непосредственно с помощью ПЭМ , СЭМ и световой микроскопии . Если преобладает кавитация или образование трещин, можно использовать дилатометрию растяжения ( см. Дилатометр ) для измерения степени механизма путем измерения объемной деформации. Однако если присутствуют несколько механизмов дилатации, трудно измерить отдельные вклады. Текучесть при сдвиге представляет собой процесс постоянного объема и не может быть измерен с помощью дилатометрии растяжения. ^[6] Пустоты можно увидеть с помощью оптической микроскопии, однако для наблюдения связи между полосами кавитации и сдвига необходим один из двух методов: использование поляризованного света или рассеяние света под малым углом. ^[10]

Характеристики непрерывной фазы, имеющие отношение к теории упрочнения

Чтобы оценить эффект повышения ударной вязкости дисперсной вторичной фазы, важно понимать соответствующие характеристики непрерывной полимерной фазы. Характеристики механического разрушения чистой полимерной непрерывной фазы будут сильно влиять на то, как происходит разрушение полимера, упрочненного резиной. Когда полимер обычно разрушается из-за растрескивания, частицы, повышающие ударную вязкость резины, действуют как инициаторы растрескивания. Когда он разрушается из-за деформации сдвига, частицы резины образуют полосы сдвига. Также возможно задействование нескольких механизмов, если полимер склонен к разрушению под действием нескольких напряжений в равной степени. Полистирол и стирол-акрилонитрил являются хрупкими материалами, которые склонны к образованию трещин, в то время как поликарбонат, полиамиды и полиэтилентерефталат (ПЭТ) склонны к снижению текучести при сдвиге. ^[6]

Температура стеклования

Аморфные пластики используются при температуре ниже температуры стеклования ( $T_{g}$ ). Они хрупкие и чувствительные к надрезам, но устойчивы к ползучести. Молекулы неподвижны, а пластик реагирует на быстрое напряжение, разрушаясь. Частично кристаллические термопласты применяются для применения в температурных условиях от $T_{g}$ и $T_{m}$ (температура плавления). Частично кристаллические термопласты прочны и склонны к ползучести, поскольку аморфные области, окружающие жесткие кристаллы, обладают некоторой подвижностью. Часто они хрупкие при комнатной температуре, поскольку имеют высокие температуры стеклования. Полиэтилен является жестким при комнатной температуре, потому что он $T_{g}$ ниже комнатной температуры. Полиамид 66 и поливинилхлорид имеют вторичные переходы ниже своих $T_{g}$ это обеспечивает некоторую подвижность молекул, поглощающих энергию. ^[6]

Химическая структура

Существует несколько общих рекомендаций, которым следует следовать при попытке определить прочность пластика по его химической структуре. Виниловые полимеры, такие как полистирол и стирол-акрилонитрил, имеют тенденцию разрушаться из-за растрескивания. Они имеют низкую энергию зарождения и распространения трещин. Полимеры с ароматическими основными цепями, такие как полиэтилентерефталат и поликарбонат, имеют тенденцию разрушаться из-за сдвиговой деформации с высокой энергией инициирования трещины, но низкой энергией распространения. Другие полимеры, включая поли(метилметакрилат) и полиацеталь (полиоксиметилен), не такие хрупкие, как «хрупкие полимеры», а также не такие пластичные, как «пластичные полимеры». ^[6]

Плотность запутанности и гибкость невозмущенной реальной цепи

Следующие уравнения связывают плотность запутанности $v_{e}$ и мера гибкости невозмущенной вещественной цепи ( $C_{\infty }$ ) данного пластика к механике его разрушения:

$V_{e}={\frac {\rho _{a}}{3M_{v}C_{\infty }^{2}}}$

Где $\rho _{a}$ - массовая плотность аморфного полимера, а $M_{v}$ — средняя молекулярная масса на статистическую единицу. ^[6] Сумасшедший стресс $(\sigma _{z})$ связана с плотностью запутанности соотношением:

$\sigma _{z}\varpropto v_{e}^{1/2}$

Нормализованный выход напряжения связан с $C_{\infty }$ к

$log({\overline {\sigma }}_{y})\varpropto log(C_{\infty })+c$

$c$ является константой. Отношение напряжения растрескивания к нормированному пределу текучести при напряжении используется для определения того, разрушается ли полимер из-за растрескивания или текучести:

${\frac {\sigma _{z}}{{\overline {\sigma }}_{y}}}\propto {\biggl (}{\frac {\rho _{a}}{3M_{v}}}{\biggr )}^{1/2}C_{\infty }^{-2}$

Когда соотношение выше, матрица склонна к текучести; когда соотношение ниже, матрица склонна к выходу из строя из-за растрескивания. ^[6] Эти формулы составляют основу теории крейзинга, теории текучести при сдвиге и теории конкуренции за ущерб.

Связь между свойствами вторичной фазы и эффектом упрочнения

Выбор каучука и смешиваемость с непрерывной фазой

При выборе материала важно учитывать взаимодействие между матрицей и вторичной фазой. Например, сшивание внутри каучуковой фазы способствует образованию высокопрочных фибрилл, которые делают каучук более жестким, предотвращая разрушение частиц. ^[6]

Бутадиен-акрилонитрил с концевыми карбоксильными группами (CTBN) часто используется для повышения ударной вязкости эпоксидных смол, но использование только CTBN увеличивает ударную вязкость за счет жесткости и термостойкости. Также используется бутадиенакрилонитрил с концевыми аминными группами (ATBN). ^[12] Используя сверхтонкий полностью вулканизированный резиновый порошок (UFPR), исследователи смогли одновременно улучшить все три показателя: ударную вязкость, жесткость и термостойкость, открыв этап для упрочнения резины частицами меньшего размера, чем считалось ранее эффективным. ^[13]

В тех случаях, когда необходима высокая оптическая прозрачность (например , полиметилметакрилат) и поликарбонат, важно найти вторичную фазу, которая не рассеивает свет. Для этого важно совместить показатели преломления обеих фаз. Традиционные резиновые частицы не обладают таким качеством. Модификация поверхности наночастиц полимерами со сравнимыми показателями преломления является предметом текущих исследований. ^[8]

Концентрация вторичной фазы

Увеличение концентрации каучука в нанокомпозите снижает модуль упругости и прочность на разрыв. В одном исследовании, рассматривающем смесь PA6-EPDM, увеличение концентрации каучука до 30 процентов показало отрицательную линейную зависимость с температурой перехода от хрупкого к вязкому, после чего ударная вязкость снизилась. Это говорит о том, что эффект повышения ударной вязкости от добавления частиц каучука ограничен критической концентрацией. ^[6] Это дополнительно рассматривается в исследовании ПММА, проведенном в 1998 году; Используя SAXS для анализа плотности трещин, было обнаружено, что плотность трещин увеличивается, а предел текучести уменьшается до критической точки, когда соотношение меняется. ^[14]

Размер резиновых частиц

Материал, который, как ожидается, выйдет из строя из-за растрескивания, с большей вероятностью выиграет от более крупных частиц, чем материал, склонный к сдвигу, который выиграет от более мелких частиц. В материалах, у которых растрескивание и текучесть сопоставимы, бимодальное распределение частиц по размерам может быть полезно для повышения ударной прочности. При фиксированных концентрациях каучука можно обнаружить, что оптимальный размер частиц является функцией плотности переплетения полимерной матрицы. Плотность переплетения чистого полимера ПС, САН и ПММА составляет 0,056, 0,093 и 0,127 соответственно. По мере увеличения плотности перепутывания оптимальный размер частиц уменьшается линейно и составляет от 0,1 до 3 микрометров. ^[6]

Влияние размера частиц на ударную вязкость зависит от типа проводимого испытания. Это можно объяснить тем, что для разных условий испытаний механизм отказа меняется. Для испытаний на ударную вязкость ПММА, где разрушение происходит из-за текучести при сдвиге, в одном случае было показано, что оптимальный размер частиц наполнителя ПБА-сердцевина ПММА-оболочки составляет 250 нм. В испытании на трехточечный изгиб, где разрушение происходит из-за растрескивания, частицы размером 2000 нм оказали наиболее значительный эффект упрочнения. ^[15]

Температурные эффекты

Температура оказывает прямое влияние на механику разрушения . При низких температурах, ниже температуры стеклования каучука, дисперсная фаза ведет себя как стекло, а не как каучук, придающий полимеру жесткость. В результате непрерывная фаза разрушается по механизмам, характерным для чистого полимера, как если бы каучука не было. Когда температура превышает температуру стеклования, каучуковая фаза увеличивает энергию возникновения трещины. В этот момент трещина самораспространяется из-за запасенной упругой энергии в материале. По мере дальнейшего повышения температуры после стеклования каучуковой фазы ударная вязкость каучуко-полимерного композита все еще резко возрастает, поскольку распространение трещины требует дополнительных затрат энергии. ^[6]

Примеры приложений

Эпоксидные смолы

Эпоксидные смолы — это очень полезный класс материалов, используемых в технике. Некоторые из них включают использование для клеев, армированных волокном композитов и покрытий для электроники. Их жесткость и низкая устойчивость к распространению трещин делают эпоксидные смолы интересными кандидатами для исследований по повышению ударной вязкости резины с целью точной настройки процессов упрочнения. ^[16]^[17]^[18]^[19]^[20]^[21]^[22]

Некоторые из факторов, влияющих на прочность эпоксидных нанокомпозитов, включают химическую идентичность отвердителя эпоксидной смолы, плотность переплетения и межфазную адгезию. отверждение эпоксидной смолы 618 пиперидином Например, дает более прочные эпоксидные смолы, чем при использовании трифторида бора-этиламина. Низкая плотность переплетения повышает прочность. Бисфенол А может быть добавлен для снижения плотности сшивки эпоксидной смолы 618, тем самым увеличивая вязкость разрушения. Бисфенол А и каучуковый наполнитель синергетически повышают прочность. ^[23]

В учебниках и литературе до 2002 г. предполагалось, что существует нижний предел диаметра частиц, упрочняющих резину, равный 200 нм; Затем было обнаружено, что ультрамелкие полностью вулканизированные резиновые порошкообразные частицы диаметром 90 нм демонстрируют значительное упрочнение эпоксидных каучуков. ^[13] Это открытие подчеркивает, что эта область постоянно расширяется, и необходимо провести дополнительную работу, чтобы лучше смоделировать эффект упрочнения резины.

АБС

Полимер акрилонитрил-бутадиен-стирол (АБС) представляет собой применение упрочнения резины. Свойства этого полимера обусловлены главным образом повышением ударной вязкости резины. Домены полибутадиенового каучука в основной стирол-акрилонитрильной матрице действуют как остановка распространения трещин.

Оптически прозрачные пластики

Высокая оптическая прозрачность, низкая стоимость и сжимаемость ПММА делают его жизнеспособным вариантом для практического применения в архитектуре и автомобилестроении в качестве заменителя стекла, когда необходима высокая прозрачность. Включение фазы резинового наполнителя повышает прочность. Такие наполнители должны образовывать прочные межфазные связи с матрицей ПММА. В приложениях, где важна оптическая прозрачность, необходимо принять меры по ограничению рассеяния света. ^[8]

При повышении ударной прочности ПММА и других композитов обычно синтезируют частицы ядро-оболочка посредством радикальной полимеризации с переносом атома , которые имеют внешний полимерный слой, имеющий свойства, аналогичные свойствам первичной фазы, что увеличивает адгезию частиц к матрице. Разработка совместимых с ПММА частиц типа ядро-оболочка с низкой температурой стеклования при сохранении оптической прозрачности представляет интерес для архитекторов и автомобильных компаний. ^[8]

Для оптимальной прозрачности дисперсной каучуковой фазы необходимо следующее:

Малый средний радиус частиц
Узкое распределение частиц по размерам
Показатель преломления соответствует показателю преломления матрицы во всем диапазоне температур и длин волн.
Сильная адгезия к матрице
аналогична Вязкость вязкости матрицы при температуре обработки. ^[24]

Циклический олефиновый сополимер , оптически прозрачный пластик с низким поглощением влаги и устойчивостью к растворителям, среди других полезных свойств, может быть эффективно упрочнен с помощью стирол-бутадиен-стирольного каучука с вышеуказанными свойствами. Прочность по Нотчеду-Изоду увеличилась более чем вдвое с 21 Дж/м до 57 Дж/м при оптической мутности 5%. ^[24]

Улучшение полистирола

Полистирол обычно обладает жесткостью , прозрачностью , технологичностью и диэлектрическими качествами, которые делают его полезным. Однако его низкая ударопрочность при низких температурах делает катастрофическое разрушение при низких температурах более вероятным. ^[25] Наиболее широко используемая версия закаленного полистирола называется ударопрочным полистиролом или HIPS. Будучи дешевым и простым в термоформовании (см. термоформование ), он используется во многих повседневных целях. HIPS производится путем полимеризации стирола в растворе полибутадиенового каучука. После начала реакции полимеризации происходит разделение фаз полистирола и каучука. Когда начинается разделение фаз, две фазы конкурируют за объем до тех пор, пока не произойдет инверсия фаз и каучук не сможет распределиться по матрице. Альтернативная эмульсионная полимеризация с использованием сополимеров стирола, бутадиена и стирола или бутадиена стирола позволяет точно регулировать распределение частиц по размерам. Этот метод использует архитектуру ядро-оболочка. ^[26]

Для изучения микроструктуры излома УПС в просвечивающем электронном микроскопе необходимо окрасить одну из фаз тяжелым металлом, например четырехокисью осмия. Это приводит к существенно разной плотности электронов между фазами. При постоянном размере частиц именно плотность сшивки определяет прочность материала HIPS. Это можно измерить, используя отрицательную зависимость между содержанием цис-полибутадиена в каучуке и плотностью сшивок, которую можно измерить с помощью индекса набухания. Более низкая плотность сшивок приводит к увеличению ударной вязкости. ^[26]

Образование огромного количества резиновых отходов из автомобильных шин вызвало интерес к поиску способов использования этой выброшенной резины. Каучук можно превратить в мелкий порошок, который затем можно использовать в качестве упрочнителя полистирола . Однако плохая смешиваемость резиновых отходов и полистирола ослабляет материал. Эта проблема требует использования агента совместимости (см. «Компатибилизация »), чтобы уменьшить межфазное натяжение и, в конечном итоге, сделать более эффективным упрочнение полистирола резиной. полистирол стирол / -бутадиен Сополимер способствует увеличению адгезии между дисперсной и сплошной фазами. ^[25]

Ссылки

^ Бакнелл, CB (1988). «Микромеханика упрочнения резины». Макромолекулярная химия. Макромолекулярные симпозиумы . 20–21 (1): 425–439. дои : 10.1002/masy.19880200145 .
^ Зейди, Махди; Ким, Чун И.Л.; Пак, Чул Б. (2021). «Роль интерфейса в механизмах упрочнения и разрушения термопластических нанокомпозитов, армированных нанофибриллированными каучуками». Наномасштаб . 13 (47): 20248–20280. дои : 10.1039/D1NR07363J . ISSN 2040-3372 . ПМИД 34851346 . S2CID 244288401 .
^ Зейди, Махди; Пак, Чул Б.; Ким, Чун Иль (2023). «Эффект синергизма между нанофибрилляцией и настройкой интерфейса на баланс жесткости и вязкости полимерных нанокомпозитов, упрочненных резиной: многомасштабный анализ» . Прикладные материалы и интерфейсы ACS . 15 (20): 24948–24967. дои : 10.1021/acsami.3c04017 . ПМИД 37172315 . S2CID 258659550 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Фаулер, Миссури; Бейкер, МЫ (1988). «Упрочнение полистирола за счет реактивного смешивания». Полимерная инженерия и наука . 28 (21): 1427–1433. дои : 10.1002/pen.760282112 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Лян, JZ; Ли, РКЮ (11 июля 2000 г.). «Упрочнение резины в полипропилене: обзор». Журнал прикладной науки о полимерах . 77 (2): 409–417. doi : 10.1002/(SICI)1097-4628(20000711)77:2<409::AID-APP18>3.0.CO;2-N .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я ^дж ^к ^л ^м ^н ^тот ^п ^д ^р Уокер, И.; Коллайер, А.А. (2012). «Механизмы упрочнения резины в полимерных материалах». Инженерные пластмассы, упрочненные резиной . Спрингер Нидерланды. стр. 29–56. дои : 10.1007/978-94-011-1260-4_2 . ISBN 9789401045490 .
^ Бакнелл, CB (1996). «Упрочнение резины пластмасс: кавитация резиновых частиц и ее последствия» (PDF) . Макромол. Симп . 101 : 265–271. дои : 10.1002/masy.19961010130 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Кубяк, Джошуа М.; Ян, Цзяцзюнь; Пьетрасик, Джоанна; Матияшевский, Кшиштоф (19 мая 2017 г.). «Упрочнение ПММА с помощью наполнителей, содержащих полимерные щетки, синтезированные посредством радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP)». Полимер . 117 : 48–53. doi : 10.1016/j.polymer.2017.04.012 .
^ Чжан, Цзянин; Дэн, Шицян; Ван, Юлун; Йе, Лин (1 января 2016 г.). «Роль жестких наночастиц и каучука CTBN в упрочнении эпоксидных смол с различной плотностью сшивки». Композиты. Часть A: Прикладная наука и производство . 80 : 82–94. doi : 10.1016/j.compositesa.2015.10.017 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Лаццери, А.; Бакнелл, CB (1 января 1993 г.). «Полосы дилатации в полимерах, упрочненных резиной». Журнал материаловедения . 28 (24): 6799–6808. Бибкод : 1993JMatS..28.6799L . дои : 10.1007/BF00356433 . S2CID 137599245 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Бакнелл, CB (1996). «Упрочнение резины пластмасс: кавитация резиновых частиц и ее последствия» . Макромол. Симп . 101 : 265–271. дои : 10.1002/masy.19961010130 .
^ Чихи, Н.; Феллахи, С.; Бакар, М. (2002). «Модификация эпоксидной смолы химически активным жидким (АТБН) каучуком». Европейский журнал полимеров . 38 (2): 251–264. Бибкод : 2002EurPJ..38..251C . дои : 10.1016/S0014-3057(01)00194-X .
^ Перейти обратно: ^а ^б «Особый эффект сверхмелких резиновых частиц на закалку пластика» ^*« . Китайский журнал науки о полимерах (на упрощенном китайском языке). 20 (2). 2002.
^ Он, Чаобин; Дональд, Афина М.; Батлер, Майкл Ф. (1 января 1998 г.). «Исследование деформации на месте поли(метилметакрилата, упрочненного резиной): влияние концентрации резиновых частиц и плотности поперечных связей резины». Макромолекулы . 31 (1): 158–164. Бибкод : 1998МаМол..31..158H . дои : 10.1021/ma970398s .
^ Килвон Чо; Джэхо Ян; Чан Эон Пак (1998). «Влияние размера частиц каучука на ударную вязкость полиметилметакрилата, модифицированного каучуком, при различных методах испытаний» (PDF) . Полимер . 39 (14): 3073–3081. дои : 10.1016/S0032-3861(97)10036-2 .
^ Чжоу, Хэнши; Сюй, Шиай (15 апреля 2014 г.). «Новый метод получения эпоксидной смолы, упрочненной резиной, с высоким модулем упругости и высокой ударной вязкостью» . Материалы писем . 121 : 238–240. Бибкод : 2014MatL..121..238Z . дои : 10.1016/j.matlet.2014.01.160 . ISSN 0167-577X .
^ Ратна, Д. (2004). «Эпоксидная смола, упрочненная резиной». Макромолекулярные исследования . 12 (1): 11–21. дои : 10.1007/BF03218989 . S2CID 137326399 .
^ Багери, Р.; Маруф, БТ; Пирсон, РА (5 августа 2009 г.). «Упрочненные резиной эпоксидные смолы: критический обзор» . Обзоры полимеров . 49 (3): 201–225. дои : 10.1080/15583720903048227 . ISSN 1558-3724 . S2CID 135532456 .
^ Сюй, Ши-Ай; Сун, Сяо-Сюэ (2015), Парамесваранпиллай, Джйотишкумар; Хамид, Нишар; Пионтек, Юрген; Ву, Имор М. (ред.), «Введение в эпоксидные полимеры, упрочненные резиной» , Справочник по эпоксидным смесям , Cham: Springer International Publishing, стр. 1–26, номер документа : 10.1007/978-3-319-18158-5_1- 1 , ISBN 978-3-319-18158-5 , получено 18 мая 2021 г.
^ Унникришнан, КП; Тачил, Эби Томас (1 января 2006 г.). «Упрочнение эпоксидных смол» . Разработаны мономеры и полимеры . 9 (2): 129–152. дои : 10.1163/156855506776382664 . S2CID 137802666 .
^ Томас, Раджу; Юмей, Дин; Юэлун, Хэ; Ле, Ян; Молденаерс, Паула; Вэйминь, Ян; Цыгани, Тибор; Томас, Сабу (10 января 2008 г.). «Смешиваемость, морфология, термические и механические свойства эпоксидной смолы на основе DGEBA, упрочненной жидким каучуком» . Полимер . 49 (1): 278–294. doi : 10.1016/j.polymer.2007.11.030 . ISSN 0032-3861 .
^ Тянь, Сяодун; Гэн, Е; Инь, Дунцин; Чжан, Баолун; Чжан, Юин (01 февраля 2011 г.). «Исследование свойств термореактивной эпоксидной смолы, модифицированной мочевинами с удлиненной цепью, содержащей полибутадиен с концевыми гидроксильными группами» . Тестирование полимеров . 30 (1): 16–22. doi : 10.1016/j.polymertesting.2010.09.011 . ISSN 0142-9418 .
^ Ван, Сицюнь (1987). «Исследование механизма упрочнения эпоксидной смолы, упрочненной резиной». Китайский журнал науки о полимерах . 3 : 229–234.
^ Перейти обратно: ^а ^б Ханарян, Г. (декабрь 2000 г.). «Упрочненная резина и оптически прозрачные смеси циклических сополимеров олефинов». Полимерная инженерия и наука . 40 (12): 2590–2601. дои : 10.1002/pen.11389 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Чжан, Цзиньлун; Чен, Хунсян; Чжоу, Ю; Кэ, Чанмей; Лу, Хуэйчжэнь (2013). «Совместимость смесей отходов резинового порошка и полистирола путем добавления привитого стирола сополимера стирола и бутадиена: влияние на морфологию и свойства». Полимерный вестник . 70 (10): 2829–2841. дои : 10.1007/s00289-013-0991-3 . S2CID 97726799 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Ровере, Джулиана; Корреа, Карлос Альберто; Грасси, Винисиус Галхард; Пиццоль, Маркус Фернандо Даль (2008). «Роль частиц каучука и содержания цис-полибутадиена в ударной вязкости полистирола». Журнал материаловедения . 43 (3): 952–959. Бибкод : 2008JMatS..43..952R . дои : 10.1007/s10853-007-2197-2 . S2CID 137317741 .

[:0-1] Бакнелл, CB (1988). «Микромеханика упрочнения резины». Макромолекулярная химия. Макромолекулярные симпозиумы . 20–21 (1): 425–439. дои : 10.1002/masy.19880200145 .

[2] Зейди, Махди; Ким, Чун И.Л.; Пак, Чул Б. (2021). «Роль интерфейса в механизмах упрочнения и разрушения термопластических нанокомпозитов, армированных нанофибриллированными каучуками». Наномасштаб . 13 (47): 20248–20280. дои : 10.1039/D1NR07363J . ISSN 2040-3372 . ПМИД 34851346 . S2CID 244288401 .

[3] Зейди, Махди; Пак, Чул Б.; Ким, Чун Иль (2023). «Эффект синергизма между нанофибрилляцией и настройкой интерфейса на баланс жесткости и вязкости полимерных нанокомпозитов, упрочненных резиной: многомасштабный анализ» . Прикладные материалы и интерфейсы ACS . 15 (20): 24948–24967. дои : 10.1021/acsami.3c04017 . ПМИД 37172315 . S2CID 258659550 .

[:1-4] Перейти обратно: ^а ^б Фаулер, Миссури; Бейкер, МЫ (1988). «Упрочнение полистирола за счет реактивного смешивания». Полимерная инженерия и наука . 28 (21): 1427–1433. дои : 10.1002/pen.760282112 .

[one-5] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Лян, JZ; Ли, РКЮ (11 июля 2000 г.). «Упрочнение резины в полипропилене: обзор». Журнал прикладной науки о полимерах . 77 (2): 409–417. doi : 10.1002/(SICI)1097-4628(20000711)77:2<409::AID-APP18>3.0.CO;2-N .

[seven-6] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я ^дж ^к ^л ^м ^н ^тот ^п ^д ^р Уокер, И.; Коллайер, А.А. (2012). «Механизмы упрочнения резины в полимерных материалах». Инженерные пластмассы, упрочненные резиной . Спрингер Нидерланды. стр. 29–56. дои : 10.1007/978-94-011-1260-4_2 . ISBN 9789401045490 .

[two-7] Бакнелл, CB (1996). «Упрочнение резины пластмасс: кавитация резиновых частиц и ее последствия» (PDF) . Макромол. Симп . 101 : 265–271. дои : 10.1002/masy.19961010130 .

[four-8] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Кубяк, Джошуа М.; Ян, Цзяцзюнь; Пьетрасик, Джоанна; Матияшевский, Кшиштоф (19 мая 2017 г.). «Упрочнение ПММА с помощью наполнителей, содержащих полимерные щетки, синтезированные посредством радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP)». Полимер . 117 : 48–53. doi : 10.1016/j.polymer.2017.04.012 .

[9] Чжан, Цзянин; Дэн, Шицян; Ван, Юлун; Йе, Лин (1 января 2016 г.). «Роль жестких наночастиц и каучука CTBN в упрочнении эпоксидных смол с различной плотностью сшивки». Композиты. Часть A: Прикладная наука и производство . 80 : 82–94. doi : 10.1016/j.compositesa.2015.10.017 .

[:2-10] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Лаццери, А.; Бакнелл, CB (1 января 1993 г.). «Полосы дилатации в полимерах, упрочненных резиной». Журнал материаловедения . 28 (24): 6799–6808. Бибкод : 1993JMatS..28.6799L . дои : 10.1007/BF00356433 . S2CID 137599245 .

[:3-11] Перейти обратно: ^а ^б ^с Бакнелл, CB (1996). «Упрочнение резины пластмасс: кавитация резиновых частиц и ее последствия» . Макромол. Симп . 101 : 265–271. дои : 10.1002/masy.19961010130 .

[12] Чихи, Н.; Феллахи, С.; Бакар, М. (2002). «Модификация эпоксидной смолы химически активным жидким (АТБН) каучуком». Европейский журнал полимеров . 38 (2): 251–264. Бибкод : 2002EurPJ..38..251C . дои : 10.1016/S0014-3057(01)00194-X .

[eleven-13] Перейти обратно: ^а ^б «Особый эффект сверхмелких резиновых частиц на закалку пластика» ^*« . Китайский журнал науки о полимерах (на упрощенном китайском языке). 20 (2). 2002.

[14] Он, Чаобин; Дональд, Афина М.; Батлер, Майкл Ф. (1 января 1998 г.). «Исследование деформации на месте поли(метилметакрилата, упрочненного резиной): влияние концентрации резиновых частиц и плотности поперечных связей резины». Макромолекулы . 31 (1): 158–164. Бибкод : 1998МаМол..31..158H . дои : 10.1021/ma970398s .

[15] Килвон Чо; Джэхо Ян; Чан Эон Пак (1998). «Влияние размера частиц каучука на ударную вязкость полиметилметакрилата, модифицированного каучуком, при различных методах испытаний» (PDF) . Полимер . 39 (14): 3073–3081. дои : 10.1016/S0032-3861(97)10036-2 .

[16] Чжоу, Хэнши; Сюй, Шиай (15 апреля 2014 г.). «Новый метод получения эпоксидной смолы, упрочненной резиной, с высоким модулем упругости и высокой ударной вязкостью» . Материалы писем . 121 : 238–240. Бибкод : 2014MatL..121..238Z . дои : 10.1016/j.matlet.2014.01.160 . ISSN 0167-577X .

[17] Ратна, Д. (2004). «Эпоксидная смола, упрочненная резиной». Макромолекулярные исследования . 12 (1): 11–21. дои : 10.1007/BF03218989 . S2CID 137326399 .

[18] Багери, Р.; Маруф, БТ; Пирсон, РА (5 августа 2009 г.). «Упрочненные резиной эпоксидные смолы: критический обзор» . Обзоры полимеров . 49 (3): 201–225. дои : 10.1080/15583720903048227 . ISSN 1558-3724 . S2CID 135532456 .

[19] Сюй, Ши-Ай; Сун, Сяо-Сюэ (2015), Парамесваранпиллай, Джйотишкумар; Хамид, Нишар; Пионтек, Юрген; Ву, Имор М. (ред.), «Введение в эпоксидные полимеры, упрочненные резиной» , Справочник по эпоксидным смесям , Cham: Springer International Publishing, стр. 1–26, номер документа : 10.1007/978-3-319-18158-5_1- 1 , ISBN 978-3-319-18158-5 , получено 18 мая 2021 г.

[20] Унникришнан, КП; Тачил, Эби Томас (1 января 2006 г.). «Упрочнение эпоксидных смол» . Разработаны мономеры и полимеры . 9 (2): 129–152. дои : 10.1163/156855506776382664 . S2CID 137802666 .

[21] Томас, Раджу; Юмей, Дин; Юэлун, Хэ; Ле, Ян; Молденаерс, Паула; Вэйминь, Ян; Цыгани, Тибор; Томас, Сабу (10 января 2008 г.). «Смешиваемость, морфология, термические и механические свойства эпоксидной смолы на основе DGEBA, упрочненной жидким каучуком» . Полимер . 49 (1): 278–294. doi : 10.1016/j.polymer.2007.11.030 . ISSN 0032-3861 .

[22] Тянь, Сяодун; Гэн, Е; Инь, Дунцин; Чжан, Баолун; Чжан, Юин (01 февраля 2011 г.). «Исследование свойств термореактивной эпоксидной смолы, модифицированной мочевинами с удлиненной цепью, содержащей полибутадиен с концевыми гидроксильными группами» . Тестирование полимеров . 30 (1): 16–22. doi : 10.1016/j.polymertesting.2010.09.011 . ISSN 0142-9418 .

[23] Ван, Сицюнь (1987). «Исследование механизма упрочнения эпоксидной смолы, упрочненной резиной». Китайский журнал науки о полимерах . 3 : 229–234.

[:5-24] Перейти обратно: ^а ^б Ханарян, Г. (декабрь 2000 г.). «Упрочненная резина и оптически прозрачные смеси циклических сополимеров олефинов». Полимерная инженерия и наука . 40 (12): 2590–2601. дои : 10.1002/pen.11389 .

[nine-25] Перейти обратно: ^а ^б Чжан, Цзиньлун; Чен, Хунсян; Чжоу, Ю; Кэ, Чанмей; Лу, Хуэйчжэнь (2013). «Совместимость смесей отходов резинового порошка и полистирола путем добавления привитого стирола сополимера стирола и бутадиена: влияние на морфологию и свойства». Полимерный вестник . 70 (10): 2829–2841. дои : 10.1007/s00289-013-0991-3 . S2CID 97726799 .

[:4-26] Перейти обратно: ^а ^б Ровере, Джулиана; Корреа, Карлос Альберто; Грасси, Винисиус Галхард; Пиццоль, Маркус Фернандо Даль (2008). «Роль частиц каучука и содержания цис-полибутадиена в ударной вязкости полистирола». Журнал материаловедения . 43 (3): 952–959. Бибкод : 2008JMatS..43..952R . дои : 10.1007/s10853-007-2197-2 . S2CID 137317741 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]