Пограничные гидриды

Пограничные гидриды обычно относятся к гидридам, образованным из водорода и элементов периодической таблицы в группе 11 и в группе 12 и индий (в) и таллие (TL). ^{[ Цитация необходима ]} Эти соединения обладают свойствами промежуточных между ковалентными гидридами и гидридами физиологического раствора . Гидриды - это химические соединения, которые содержат металл и водород, действующие как отрицательный ион .

Характеристики

Пограничные гидриды демонстрируют характеристики связывания между ионными и ковалентными типами связей. Конкретным примером пограничного гидрида является Cuh, медный гидрид , который появляется в виде губчатого красновато-коричневого вещества, является умеренным восстановительным агентом . Он каталитически окисляет гипофосфордирующую кислоту до фосфорной кислоты при комнатной температуре и испускает газ водорода при воздействии тепла. ^{[ 1 ]} ZnH ₂ также является твердым при комнатной температуре, которая ломается при 90 ° C, но даже остается в одиночестве, разлагается в течение нескольких дней на цинковый металл и газ водорода. ^{[ 2 ]} Теллурид водорода (H ₂ TE) и водородный селенид (H ₂ SE) являются пограничными гидридами высокой волатильности, которые вызывают сильные, неприятные запахи.

Примеры

Синтез

Пограничные гидриды чаще всего образуются посредством подкисления или восстановления солей металлов. Например, гидрид меди образуется путем реагирования сульфата меди и гипофосфорной кислоты примерно при 70 ° С, образуя желтый осадок, который вскоре становится красным коричневым. ^{[ 3 ]} Гидрид цинка, ZNH ₂ , может быть образован путем восстановления либо галогенида цинка , либо диметилцинка .

Альтернативное определение

Пример классического дигидрида m (H) ₂ (слева) по сравнению с неклассической дигидроген-связью M (H ₂ ) (справа).

Более позднее определение пограничных гидридов относится к гидридам, которые существуют между классическими и неклассическими дигидридами. Классической формой является конфигурация дигидрида M (H) ₂ , где металл связан с двумя свободными атомами водорода. Неклассическая форма содержит два атома водорода, связанные с центральным атомом металла с η η ²-H ₂ Hapticity , указывая на то, что одна координационная точка на атоме металлов связывается с двумя смежными атомами из другой молекулы, в данном случае h ₂ . ^{[ 4 ]} Хорошо известный пример этого-из первой такой молекулы, синтезированной с координированным водородным лигандом ( дигидрогеновый комплекс ): W (CO) ₃ (PPRI ₃ ) ₂ (η ²-H ₂ ). ^{[ 5 ]} Классические дигидриды, содержащие лиганды дигидрида M- (H) _2, обычно встречаются в виде таутомера с неклассическими дигидрогеновыми комплексами, содержащими M- (η ²-H ₂ ) Группа.

Пограничные гидриды существуют с характером связи где-то между классическими и неклассическими гидридами. ^{[ 6 ]} Те, которые являются термически нестабильными частоты растяжения, _более 2150 см. ^-1 В результате плохого пожертвования электронов от металлического центра. Электронный плотный металлический центр даст гидрид с ν _HH менее 2060 см. ^-1, в то время как все, что между ними считается в пограничном регионе. Kubas, et al. Укажите, что частота растяжения 2090 см. ^-1 находится в пределах границ стабильных комплексов H ₂ , пока 2060 см ^-1 находится прямо на границе между дигидрогеном и дигидридами. ^{[ 5 ]}

Ссылки

^ Бартлетт, Эдвин Дж.; Merrill, Walter H. (1895). "CUPRIC Hydride" (PDF) . Американский химический журнал . 17 : 185–189.
^ AE FINHOLT; AC Bond, Jr.; Привет, Шлезингер (1947). «Литий -алюминиевый гидрид, гидрид алюминия и гидрид лития галлия, а также некоторые из их применений в органической и неорганической химии». Журнал Американского химического общества . 69 (5): 1199–1203. doi : 10.1021/ja01197a061 .
^ Фаунс, Джордж ; Генри Уоттс (1885). Руководство по химии, теоретическое и практичное . : Lea Brothers & Co. с. 372–373 Филадельфия, Пенсильвания . Получено 2010-10-19 . Гидрид.
^ Крэбтри, Роберт Х.; и др. (Апрель 1990). «Дигидрогенные комплексы: некоторые структурные и химические исследования». Счета химических исследований . 23 (4): 95–101. doi : 10.1021/ar00172a001 .
^ Подпрыгнуть до: ^а ^{беременный} Кубас, Грегори Дж. (Март 1988 г.). «Молекулярные водородные комплексы: координация σ -связи с переходными металлами». Счета химических исследований . 21 (3): 120–128. doi : 10.1021/ar00147a005 .
^ Крэбтри, Роберт Х.; и др. (Январь 1992). «Молекулярные водородные комплексы: координация σ -связи с переходными металлами». Органометаллики . 11 (1): 237–241. doi : 10.1021/om00037a044 .

[Bartlett1-1] Бартлетт, Эдвин Дж.; Merrill, Walter H. (1895). "CUPRIC Hydride" (PDF) . Американский химический журнал . 17 : 185–189.

[2] AE FINHOLT; AC Bond, Jr.; Привет, Шлезингер (1947). «Литий -алюминиевый гидрид, гидрид алюминия и гидрид лития галлия, а также некоторые из их применений в органической и неорганической химии». Журнал Американского химического общества . 69 (5): 1199–1203. doi : 10.1021/ja01197a061 .

[Fownes1-3] Фаунс, Джордж ; Генри Уоттс (1885). Руководство по химии, теоретическое и практичное . : Lea Brothers & Co. с. 372–373 Филадельфия, Пенсильвания . Получено 2010-10-19 . Гидрид.

[Crabtree2-4] Крэбтри, Роберт Х.; и др. (Апрель 1990). «Дигидрогенные комплексы: некоторые структурные и химические исследования». Счета химических исследований . 23 (4): 95–101. doi : 10.1021/ar00172a001 .

[Kubas1-5] Подпрыгнуть до: ^а ^{беременный} Кубас, Грегори Дж. (Март 1988 г.). «Молекулярные водородные комплексы: координация σ -связи с переходными металлами». Счета химических исследований . 21 (3): 120–128. doi : 10.1021/ar00147a005 .

[Crabtree1-6] Крэбтри, Роберт Х.; и др. (Январь 1992). «Молекулярные водородные комплексы: координация σ -связи с переходными металлами». Органометаллики . 11 (1): 237–241. doi : 10.1021/om00037a044 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]