Ацилцианид

В органической химии ацилцианид представляет собой функциональную группу с формулой R−C(O)CN и структура R−C(=O)−C≡N . Состоит из ацильной группы ( R-C=O ), присоединенный к цианиду ( −C≡N ). Примеры включают ацетилцианид , формилцианид и оксалилдицианид . Ацилцианиды — реагенты в органическом синтезе . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Синтез

Классически ацилцианиды получают реакцией метатезиса солевого ацилхлоридов с цианидом натрия :

{\color {red}{\ce {R-C(O)}}}{\ce {Cl}}+{\ce {Na}}{\color {red}{\ce {CN}}}\longrightarrow {\color {red}{\ce {R-C(O)CN}}}+{\ce {NaCl}}

можно получить дегидратацией ацилальдоксимов Альтернативно их :

{\color {red}{\ce {R-C(O)C}}}{\ce {H=}}{\color {red}{\ce {N}}}{\ce {OH}}\longrightarrow {\color {red}{\ce {R-C(O)CN}}}+{\ce {H2O}}

Ацетилцианид также гидроцианированием кетена : получают

{\ce {CH2=}}{\color {red}{\ce {C=O}}}+{\ce {H}}{\color {red}{\ce {CN}}}\longrightarrow {\ce {H3C -}}{\color {red}{\ce {C(O)CN}}}

Они являются мягкими ацилирующими агентами. ^{[ 2 ]} В присутствии водного основания ацилцианиды распадаются на цианид и карбоксилат : ^{[ 3 ]}

{\color {red}{\ce {R-C(O)CN}}}+{\ce {2 NaOH}}\longrightarrow {\color {red}{\ce {R-CO}}}{\ce {_2Na}}+{\ce {Na}}{\color {red}{\ce {CN}}}+{\ce {H2O}}

С азидами ацилцианиды подвергаются клик-реакции с образованием ацилтетразолов . ^{[ 4 ]}

^ Лю, Бинг; Ван, Юн; Чен, Ин; Ву, Цянь; Чжао, Цзин; Сунь, Цзяньвэй (2018). «Стереоселективный синтез полностью замещенных акрилонитрилов путем формального ацилцианирования богатых электронами алкинов». Органические письма . 20 (12): 3465–3468. doi : 10.1021/acs.orglett.8b01180 . ПМИД 29873500 . S2CID 46942109 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Моррис, Джоэл (2001). «Ацетилцианид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.ra026 . ISBN 0471936235 .
^ Хюниг, Зигфрид; Шаллер, Райнер (1982). «Химия ацилцианидов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 21 : 36–49. дои : 10.1002/anie.198200361 .
^ Демко, Закари П.; Шарплесс, К. Барри (2002). «Подход клик-химии к тетразолам путем 1,3-диполярного циклоприсоединения Хейсгена: синтез 5-ацилтетразолов из азидов и ацилцианидов». Angewandte Chemie, международное издание . 41 (12): 2113–2116. doi : 10.1002/1521-3773(20020617)41:12<2113::AID-ANIE2113>3.0.CO;2-Q . ПМИД 19746613 .