Изодиазометан
 Резонансные формы изодиазометана
| |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| Ч 2 Н 2 | |
| Молярная масса | 42.041 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
В органической химии изодиазометан , также известный как изоцианамид , аминоизонитрил или систематически как изоцианоамин , [ 1 ] является исходным соединением класса производных общей формулы R 2 N–NC. Имеет сокращенную формулу H 2 N–N + ≡C – , что делает его изомером диазометана . Его получают протонированием эфирного раствора литиодиазометана LiCHN 2 водным раствором NaH 2 PO 4 или NH 4 Cl. [ 2 ] Исходное соединение лишь незначительно стабильно при комнатной температуре и выделяется удалением растворителя при –50 °C. [ 3 ] Производные обычно получают дегидратацией соответствующего замещенного формилгидразина COCl 2 и Et 3 N. [ 4 ]
Ранее соединение было ошибочно идентифицировано как изомерный нитрилимин HN. – –Н + ≡Ч. Однако эта структура была опровергнута 1 Исследования ЯМР H, которые показывают соединение с одним сигналом при δ 6,40 м.д. в (CD 3 CD 2 ) 2 O вместо двух сигналов, ожидаемых для нитрилимина. Причем инфракрасный диапазон на 2140 см. −1 был отнесен к изоциановой группе. Получены комплексы переходных металлов изодиазометана. [ 5 ] В нерасфасованном виде изодиазометан представляет собой жидкость, которая разлагается при температуре выше 15 °C. Если его нагреть до 40°С, вещество взрывается. [ 6 ] Раствор изодиазометана в диэтиловом эфире при –30 °С постепенно изомеризуется в диазометан при воздействии гидроксида натрия в течение 20 мин. [ 4 ]
Микроволновая спектроскопия показывает, что в отличие от диазометана изодиазометан не является полностью плоским, а аминный азот подвергается инверсии. [ 7 ] Исследование ab initio N–N≡C присутствует некоторый характер двойной связи N–N показало, что в H 2 , хотя и в меньшей степени, чем в связи N–C в H 2 N–C≡N. [ 8 ] Как и другие производные изоцианида и окись углерода , его первичная резонансная форма несет отрицательный заряд и неподеленную пару на углероде, что является сравнительно редкой ситуацией для нейтральных молекул. Определенное значение имеет также резонансная форма с нулевым формальным зарядом на всех атомах; однако атом углерода имеет только секстет электронов и формально является карбеном .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Пубхим. «Аминоазанийилидинметан» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 21 декабря 2018 г.
- ^ Модерхак, Дитрих (29 июля 2012 г.). «N-Изоцианиды - синтез и реакции». Тетраэдр . 68 (30): 5949–5967. дои : 10.1016/j.tet.2012.04.099 . ISSN 0040-4020 .
- ^ Ансельм, JP (1 ноября 1966 г.). «Химия изодиазометана». Журнал химического образования . 43 (11): 596. Бибкод : 1966ЖЧЭд..43..596А . дои : 10.1021/ed043p596 . ISSN 0021-9584 .
- ^ Jump up to: а б Ансельм, Ж.-П. (1 мая 1977 г.). «Возврат к изодиазометану. N-аминоизонитрилы». Журнал химического образования . 54 (5): 296. Бибкод : 1977ЖЧЭд..54..296А . дои : 10.1021/ed054p296 . ISSN 0021-9584 .
- ^ Фельхаммер, Вольф Питер; Буракас, Питер; Бартель, Клаус (1977). «Изодиазометановые комплексы». Международное издание «Прикладная химия» на английском языке . 16 (10): 707. doi : 10.1002/anie.197707071 . ISSN 1521-3773 .
- ^ Бретерик, Л. (2013). Справочник Бретерика по реактивным химическим опасностям . Баттерворт-Хайнеманн. п. 147. ИСБН 9781483284668 .
- ^ Шефер, Экхард; Винневиссер, Манфред; Кристиансен, Йорн Йохс. (15 июля 1981 г.). «Миллиметровый спектр изоцианамида H2N-NC». Письма по химической физике . 81 (2): 380–386. Бибкод : 1981CPL....81..380S . дои : 10.1016/0009-2614(81)80273-4 .
- ^ 1982 г.) «Первоначальное исследование цианамида и изоцианамида». Химическая физика . 72 (3): 301–312 Итикава, Кадзуо; Хамада, Сугавара, Йоко ; Цубои, Масамичи (15 ноября . .72..301I.doi doi: 10.1016/0301-0104(82)85127-6 .