Тиокарбамат
В органической химии тиокарбаматы ( тиоуретаны ) — семейство сераорганических соединений . Как следует из приставки тио- , это серные аналоги карбаматов . Существуют две изомерные формы тиокарбаматов: O -тиокарбаматы, ROC(=S)NR 2 ( эфиры ) и S -тиокарбаматы, RSC(=O)NR 2 ( тиоэфиры ).
Синтез
[ редактировать ]Тиокарбаматы можно синтезировать реакцией воды или спиртов на тиоцианаты ( синтез тиокарбамата Римшнейдера ): [ 1 ] [ 2 ]
- RSCN + H 2 O → RSC(=O)NH 2
- RSCN + R'OH → RSC(=O)NR'H
Подобные реакции наблюдаются между спиртами и тиокарбамоилхлоридами, такими как диметилтиокарбамоилхлорид ; а также между тиолами и цианатами . [ 2 ] Гербицид Циклоат производят таким образом:
- C 6 H 11 (C 2 H 5 )NCOCl + C 2 H 5 SH → C 6 H 11 (C 2 H 5 )NCOSC 2 H 5 + HCl
Другие родственные тиокарбаматные гербициды включают вернолат. (C 3 H 7 ) 2 NCOSC 3 H 7 и триаллат ( (i-C 3 H 7 ) 2 NCOSCH 2 CCl=CCl 2 . [ 3 ]
Соли тиокарбамата возникают при реакции аминов с карбонилсульфидом :
- 2 R 2 NH + COS → [R 2 NH + 2 ][R 2 N−COS − ]
Реакции
[ редактировать ]В перегруппировке Ньюмана-Кварта О- тиокарбаматы могут изомеризоваться до S -тиокарбаматов. [ 4 ] Эта реакция, обычно требующая высоких температур, является важным методом синтеза тиофенолов .
возникновение
[ редактировать ]
Гойтрин — это циклический тиокарбамат, содержащийся в некоторых овощах. [ 5 ]
Использование
[ редактировать ]Гербициды на основе тиокарбамата (например, просульфокарб ) были представлены в 1957 году, а в 2017 году их рынок составил 200 000 000 долларов. [ 6 ]
См. также
[ редактировать ]- Дитиокарбамат
- Карбамат
- Толнафтат , тиокарбамат, используемый в качестве противогрибкового средства.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1269, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Jump up to: а б Уолтер, В.; Боде, К.-Д. (апрель 1967 г.). «Синтез тиокарбаматов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 6 (4): 281–293. дои : 10.1002/anie.196702811 .
- ^ Эпплби, Арнольд П.; Мюллер, Франц; Карпи, Серж (2001). «Борьба с сорняками». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a28_165 . ISBN 3-527-30673-0 .
- ^ Ньюман, Мелвин С.; Хетцель, Фредерик В. (1971). «Тиофенолы из фенолов: 2-нафталинтиол ». Орг. Синтез . 51 : 139. дои : 10.15227/orgsyn.051.0139 .
- ^ Макмиллан М., Спинкс Э.А., Фенвик Г.Р. (январь 1986 г.). «Предварительные наблюдения о влиянии диетической брюссельской капусты на функцию щитовидной железы». Хум Токсикол . 5 (1): 15–19. дои : 10.1177/096032718600500104 . ПМИД 2419242 .
- ^ «Развитие агрохимической отрасли, тенденции в области НИОКР и влияние регулирования» . Наука борьбы с вредителями . 19 декабря 2019 г. Проверено 6 августа 2024 г.