Винилирование
В органической химии винилирование — это процесс присоединения винильной группы ( CH 2 =CH- ) к субстрату. Многие органические соединения содержат винильные группы, поэтому процесс вызвал значительный интерес, тем более что в область реакции входят замещенные винильные группы. Реакции можно классифицировать в зависимости от источника винильной группы.
Нуклеофильные виниловые реагенты
[ редактировать ]Виниллитий и винилмагнийбромид являются источниками " СН 2 =СН − ", которые присоединяются к кетонам и альдегидам . [ 1 ]
Винилсилоксан [ 2 ] и винилбораны [ 3 ] Также использовались в качестве источников эквивалентов виниловых анионов. Для этих типов реакций требуются катализаторы , например, на основе палладия .
Винилирование алкенами
[ редактировать ]Реакция Хека соединяет ненасыщенный галогенид с алкеном . основание и палладиевый катализатор Требуется . Эта реакция является способом замещения алкенов. [ 4 ] [ 5 ]
Винилирование ацетиленом
[ редактировать ]Как первоначально разработал Уолтер Реппе , ацетилен участвует в различных реакциях, катализируемых металлами или основаниями, с образованием виниловых производных. [ 6 ] [ 7 ] Спирты, тиолы и вторичные амины присоединяются к ацетилену с образованием виниловых эфиров , винилсульфидов и виниламинов соответственно. [ 8 ]
В присутствии металлических катализаторов окись углерода и ацетилен реагируют с образованием акриловой кислоты или акриловых эфиров. Конечная реакция — винилирование монооксида углерода. [ 9 ]
Винилацетат
[ редактировать ]Получение виниловых эфиров обычно требует непрямых методов, поскольку виниловый спирт не является подходящим реагентом. Винилацетат , доступный в промышленных масштабах, можно использовать для производства других виниловых эфиров. Этот процесс иногда называют трансвинилированием . [ 10 ] Высшие эфиры винилацетата использовались в синтезе винилформиата .
Альтернативно, виниловые эфиры могут быть получены из спиртов путем иридием катализируемой переэтерификации виниловых эфиров, , особенно широко доступного винилацетата : [ 11 ]
- ROH + CH 2 =CHOAc → ROCH=CH 2 + HOAc
См. также
[ редактировать ]- При гидровинилировании этилен . присоединяется «поперек» двойной связи алкена
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гамильтон, Джеймс; Сарла, Дэвид; Каррейра, Эрик М. (2015). «Иридий-катализируемое энантиоселективное аллильное винилирование алкенилтрифторборатами калия» . Органические синтезы . 92 : 1–12. дои : 10.15227/orgsyn.092.0001 .
- ^ Скотт Э. Дания, Кристофер Р. Батлер (2009). «Винилирование недорогими реагентами на основе кремния: получение 3-винилхинолина и 4-винилбензофенона» . Органические синтезы . 86 : 274. дои : 10.15227/orgsyn.086.0274 .
- ^ Донал Ф. О'Ши (2012). «Дополнение к обсуждению: Кросс-сочетание Сузуки-Мияуры: получение 2'-винилацетанилида». Органические синтезы . 89 : 202. дои : 10.15227/orgsyn.089.0202 .
- ^ Черт возьми, РФ (1982). «Катализируемое палладием винилирование органических галогенидов». Органические реакции . Том. 27. С. 345–390. дои : 10.1002/0471264180.или 027.02 . ISBN 978-0-471-26418-7 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Белецкая, ИП ; Чепраков, А.В. (2000). «Чертова реакция как точильный камень палладиевого катализа». хим. Откр. 100 (8): 3009–3066. дои : 10.1021/cr9903048 . ПМИД 11749313 .
- ^ Реппе, Уолтер; Кутепов, Н.; Магин, А (1969). «Циклизация ацетиленовых соединений». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 8 (10): 727–733. дои : 10.1002/anie.196907271 .
- ^ Тротуш, Иоанн-Теодор; Циммерманн, Тобиас; Шют, Ферди (14 ноября 2013 г.). «Каталитические реакции ацетилена: новый взгляд на сырье для химической промышленности» . Химические обзоры . 114 (3): 1761–1782. дои : 10.1021/cr400357r . ПМИД 24228942 .
- ^ Тротуш, Иоанн-Теодор; Циммерманн, Тобиас; Шют, Ферди (14 ноября 2013 г.). «Каталитические реакции ацетилена: новый взгляд на сырье для химической промышленности» . Химические обзоры . 114 (3): 1761–1782. дои : 10.1021/cr400357r . ПМИД 24228942 .
- ^ Такаси Охара; Такахиса Сато; Нобору Симидзу; Гюнтер Прешер; Гельмут Швинд; Отто Вайберг; Клаус Мартен; Хельмут Грейм (2003). «Акриловая кислота и ее производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана : 7. doi : 10.1002/14356007.a01_161.pub2 . ISBN 3-527-30673-0 .
- ^ Манчанд, Перси С. (2001). «Винилацетат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rv008 . ISBN 0-471-93623-5 .
- ^ Томотака Хирабаяси; Сатоши Сакагути; Ясутака Хер (2005). «Иридий-катализируемый синтез виниловых эфиров из спиртов и винилацетата» . Орг. Синтез . 82:55 orgsyn.082.0055 дои : 10.15227/ .