Цианоэтилирование
Цианоэтилирование – это процесс присоединения группы CH 2 CH 2 CN к другому органическому субстрату. Метод используется при синтезе органических соединений . [ 1 ]
Цианоэтилирование включает присоединение протонных нуклеофилов к акрилонитрилу . Типичными протонными нуклеофилами являются спирты , тиолы и амины . Образуются две новые связи: CH и CX (X = углерод, азот, сера, фосфор и т. д.):
Атом β-углерода, находящийся дальше всего от нитрильной группы, положительно поляризован и поэтому связывает гетероатом нуклеофила. Акрилонитрил является акцептором Михаэля . [ 2 ] Реакция катализируется основанием обычно . [ 3 ]
Цианэтилирование используется для получения многочисленных коммерческих химикатов. Подробные лабораторные процедуры доступны для нескольких вариантов этой реакции.
- Цианоэтилирование аминов. [ 5 ] [ 6 ]
- Цианоэтилирование фосфинов. [ 7 ]
- Цианоэтилирование углеродных нуклеофилов. [ 8 ] В одном коммерческом примере ацетон цианоэтилируется с образованием кетогексаннитрила, предшественника 2-метилпиридина . [ 9 ]
Альтернативный метод цианоэтилирования включает алкилирование субстрата 3-хлорпропионитрилом .
Децианоэтилирование
[ редактировать ]Цианоэтил является защитной группой . Удаляется обработкой базой:
- РНуХ 2 СН 2 CN + ОН − → РНу − + СН 2 = СНCN + Н 2 О
Эта методология популярна при синтезе олигонуклеотидов. [ 10 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Эллер, Карстен; Хенкес, Эрхард; Россбахер, Роланд; Хёке, Хартмут (2000). «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a02_001 . ISBN 3527306730 .
- ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Хадзиме Кабашима, Хидеши Хаттори (1998). «Цианоэтилирование спиртов на твердоосновных катализаторах». Катализ сегодня . 44 (1–4): 277–283. дои : 10.1016/S0920-5861(98)00200-4 . .
- ^ Трофимов Борис А.; Арбузова Светлана Н.; Гусарова, Нина К. (1999). «Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений». Российское химическое обозрение . 68 (3): 215–227. дои : 10.1070/RC1999v068n03ABEH000464 . S2CID 250775640 .
- ^ Дж. Саймерман-Крейг, М. Мойл (1956). «Н-2-Цианоэтиланилин». Органические синтезы . 36 :6. дои : 10.15227/orgsyn.036.0006 .
- ^ С.А. Гейнингер (1958). «3-(о-хлоранилино)пропионитрил». Органические синтезы . 38 : 14. дои : 10.15227/orgsyn.038.0014 .
- ^ Теодор Э. Снайдер, Дон Л. Моррис, К. К. Шривастава, К. Д. Берлин (1973). «1-Фенил-4-Фосфоринанон». Органические синтезы . 53 : 98. дои : 10.15227/orgsyn.053.0098 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ EC Horning AF Finelli (1950). «α-Фенил-α-Карбоэтоксиглутаронитрил». Органические синтезы . 30:80 . дои : 10.15227/orgsyn.030.0080 .
- ^ Симидзу, С.; Ватанабэ, Н.; Катаока, Т.; Сёдзи, Т.; Абэ, Н.; Моришита, С.; Ичимура, Х. «Пиридин и производные пиридина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a22_399 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Лю, Цян; Ван дер Марель, Гейсберт А.; Филиппов, Дмитрий В. (2019). «Химическое АДФ-рибозилирование: моно-АДФр-пептиды и олиго-АДФ-рибоза» . Органическая и биомолекулярная химия . 17 (22): 5460–5474. дои : 10.1039/c9ob00501c . hdl : 1887/85621 . ПМИД 31112180 . S2CID 160014127 .