Споролиды

Споролиды
Имена
	Название ИЮПАК (3S,7S,8R,12R,17R,19R,21R,25R)-23-хлор-3,12,17,19,21-пентагидрокси-8-метокси-5-метил-2,10,24,26- тетраоксахептацикло[11.8.2.2 7,7 .1 4,18 .0 1,18 .0 16,22 .0 3,25 ]гексакоза-4,13(23),14,16(22)-тетраен-6,9-дион
Идентификаторы
3D model ( JSmol )	А: Интерактивное изображение ; Б: Интерактивное изображение ;
ПабХим CID	А: 102352691 ; Б: 76900362 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 24 Н 23 Cl О 12
Молярная масса	538.89 g·mol −1
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Споролиды А и В представляют собой полициклические макролиды, выделенные из облигатной морской бактерии Salinispora tropica , обнаруженной в океанических отложениях . Они состоят из хлорированного циклопента[а]инденового кольца и циклогексенонового фрагмента. ^{[ 1 ]} Они были второй группой соединений (после салиноспорамида А ), выделенных из Salinispora , и, как говорили, указывали на потенциал морских актиномицетов в качестве источника новых вторичных метаболитов . ^{[ 2 ]} Структуры и абсолютная стереохимия обоих метаболитов были выяснены с использованием комбинации ЯМР-спектроскопии и рентгеновской кристаллографии.

с девятичленным кольцом Было высказано предположение, что сложная ароматическая структура споролидов происходит от нестабильного предшественника ендиина , который может подвергаться циклизации Бергмана с образованием промежуточного парабензина . Нуклеофильная атака хлорида объясняет смесь споролидов A и B в соотношении 1:1 и одиночный хлор в этих натуральных продуктах, полученных из ендиина. Предлагаемый механизм был продемонстрирован в лабораторных экспериментах. ^{[ 3 ]}

Биосинтез

Биосинтез споролидов А и В связан с биосинтезом ендиинов, таких как динемицин А. ^{[ 4 ]} и предлагается действовать, как показано ниже. ^{[ 1 ]}^{[ 3 ]}

Химический синтез

О первом полном синтезе споролида B сообщила группа К.С. Николау , при этом использовалась высокостереоселективная и конвергентная стратегия, включающая две реакции циклоприсоединения. Первая представляла собой катализируемую рутением реакцию межмолекулярного [2+2+2] циклоприсоединения между двумя ацетиленовыми звеньями, A и B, а вторая - термически индуцированную внутримолекулярную реакцию [4+2] циклоприсоединения между о -хиноном и тетразамещенным олефином внутри промежуточный продукт, образующий макроциклическую структуру целевого продукта. ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б МакГлинчи, Райан П.; Нетт, Маркус; Мур, Брэдли С. (2008). «Раскрытие биосинтеза строительного блока споролида циклогексенона». Журнал Американского химического общества . 130 (8): 2406–2407. дои : 10.1021/ja710488m . ПМИД 18232689 .
^ Бьюкенен, Грег О.; Уильямс, Филип Г.; Фелинг, Роберт Х.; Кауфман, Кристофер А.; Дженсен, Пол Р.; Феникал, Уильям (2005). «Споролиды a и b: структурно беспрецедентные галогенированные макролиды из морского актиномицета Salinisporatropica ». Органические письма . 7 (13): 2731–2734. дои : 10.1021/ol050901i . ПМИД 15957933 .
^ Jump up to: ^а ^б Перрен, Чарльз Л.; Роджерс, Бетси Л.; О'Коннор, Джозеф М. (2007). «Нуклеофильное добавление к п-бензину, полученному из энедия: новый механизм включения галогенидов в биомолекулы». Журнал Американского химического общества . 129 (15): 4795–4799. дои : 10.1021/ja070023e . ПМИД 17378569 .
^ Рудольф, Джеффри Д.; Ян, Сяохуэй; Шен, Бен (2016). «Сеть соседства генома раскрывает понимание биосинтеза эндиинов и облегчает прогнозирование и определение приоритетности открытий» . Журнал промышленной микробиологии и биотехнологии . 43 (2–3): 261–276. дои : 10.1007/s10295-015-1671-0 . ПМЦ 4753101 . ПМИД 26318027 .
^ Николау, КЦ; Тан, Ефэн; Ван, Цзяньхуа (2009). «Тотальный синтез споролида Б» . Angewandte Chemie, международное издание . 48 (19): 3449–3453. дои : 10.1002/anie.200900264 . ПМК 2674522 . ПМИД 19241430 .
^ Николау, КЦ; Ван, Цзяньхуа; Тан, Ефэн; Ботта, Лоренцо (2010). «Тотальный синтез споролида B и 9-эпи-споролида B» . Журнал Американского химического общества . 132 (32): 11350–11363. дои : 10.1021/ja1048994 . ПМЦ 2932487 . ПМИД 20698702 .

[McGlinchey-1] Jump up to: ^а ^б МакГлинчи, Райан П.; Нетт, Маркус; Мур, Брэдли С. (2008). «Раскрытие биосинтеза строительного блока споролида циклогексенона». Журнал Американского химического общества . 130 (8): 2406–2407. дои : 10.1021/ja710488m . ПМИД 18232689 .

[Buchanan-2] Бьюкенен, Грег О.; Уильямс, Филип Г.; Фелинг, Роберт Х.; Кауфман, Кристофер А.; Дженсен, Пол Р.; Феникал, Уильям (2005). «Споролиды a и b: структурно беспрецедентные галогенированные макролиды из морского актиномицета Salinisporatropica ». Органические письма . 7 (13): 2731–2734. дои : 10.1021/ol050901i . ПМИД 15957933 .

[Perrin-3] Jump up to: ^а ^б Перрен, Чарльз Л.; Роджерс, Бетси Л.; О'Коннор, Джозеф М. (2007). «Нуклеофильное добавление к п-бензину, полученному из энедия: новый механизм включения галогенидов в биомолекулы». Журнал Американского химического общества . 129 (15): 4795–4799. дои : 10.1021/ja070023e . ПМИД 17378569 .

[4] Рудольф, Джеффри Д.; Ян, Сяохуэй; Шен, Бен (2016). «Сеть соседства генома раскрывает понимание биосинтеза эндиинов и облегчает прогнозирование и определение приоритетности открытий» . Журнал промышленной микробиологии и биотехнологии . 43 (2–3): 261–276. дои : 10.1007/s10295-015-1671-0 . ПМЦ 4753101 . ПМИД 26318027 .

[Nicolaou-5] Николау, КЦ; Тан, Ефэн; Ван, Цзяньхуа (2009). «Тотальный синтез споролида Б» . Angewandte Chemie, международное издание . 48 (19): 3449–3453. дои : 10.1002/anie.200900264 . ПМК 2674522 . ПМИД 19241430 .

[6] Николау, КЦ; Ван, Цзяньхуа; Тан, Ефэн; Ботта, Лоренцо (2010). «Тотальный синтез споролида B и 9-эпи-споролида B» . Журнал Американского химического общества . 132 (32): 11350–11363. дои : 10.1021/ja1048994 . ПМЦ 2932487 . ПМИД 20698702 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]