Радикальная замена

В органической химии реакция радикального замещения — это реакция замещения с участием свободных радикалов в качестве реакционноспособного промежуточного продукта .

Реакция всегда включает как минимум две стадии, а возможно и третью.

На первом этапе, называемом инициированием ( 2 , 3 ), свободный радикал создается путем гомолиза . Гомолиз может быть вызван нагреванием или ультрафиолетовым светом , а также радикальными инициаторами, такими как органические пероксиды или азосоединения . УФ-свет используется для создания двух свободных радикалов из одного двухатомного вида. Последний этап называется терминацией ( 6 , 7 ), при котором радикал рекомбинирует с другим радикалом. Если реакция не прекращается, а вместо этого радикальная группа(ы) продолжает реагировать дальше, стадии, на которых образуются новые радикалы и затем реагируют, называются распространением ( 4 , 5 ). Это происходит потому, что создается новый радикал, способный участвовать во вторичных реакциях.

Реакции радикального замещения

В реакциях свободнорадикального галогенирования происходит радикальное замещение галогеновыми реагентами и алкановыми субстратами. Другой важный класс радикальных замен включает арильные радикалы . Одним из примеров является гидроксилирование бензола реактивом Фентона . Многие реакции окисления и восстановления в органической химии имеют промежуточные свободные радикалы , например окисление альдегидов до карбоновых кислот хромовой кислотой . Реакции сочетания также можно рассматривать как радикальные замещения. Некоторые ароматические замещения происходят путем радикально-нуклеофильного ароматического замещения . Автоокисление — это процесс, ответственный за порчу красок и пищевых продуктов, а также за образование определенных лабораторных опасностей, таких как перекись диэтилового эфира .

Более радикальные замены перечислены ниже:

• Деоксигенация Бартона -МакКомби включает замену гидроксильную группу. протона на
• Реакция Воля-Циглера включает аллильное бромирование алкенов.
• Реакция Хунсдикера превращает серебряные соли карбоновых кислот в алкилгалогениды.
• Реакция Дауда-Беквита включает расширение кольца циклических β-кетоэфиров.
• Реакция Бартона включает синтез нитрозоспиртов из нитритов.
• Реакция Миниши включает образование алкильного радикала из карбоновой кислоты и соли серебра и последующее замещение ароматического соединения.