Метилтиометиловый эфир

В органической химии метилтиометиловый (МТМ) эфир является защитной группой для гидроксильных групп . Гидроксильные группы присутствуют во многих химических соединениях, и их необходимо защищать во время окисления , ацилирования , галогенирования , дегидратации и других реакций, которым они подвержены.

Многие виды защитных групп для гидроксильных групп были разработаны и используются в органической химии, но количество защитных групп для третичных гидроксильных групп, которые подвержены кислотно-катализируемой дегидратации , все еще невелико из-за их плохой реакционной способности. Их можно легко защитить эфирами МТМ и извлечь с хорошим выходом.

МТМ Для введения эфира в гидроксильную группу в основном используют два метода. Один из них представляет собой типичный синтез эфира Вильямсона МТМ с использованием галогенида в качестве ресурса МТМ и гидрида натрия (NaH) в качестве основания. Другой — специальный метод, в котором диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусный ангидрид (Ac ₂ используются O). В этом случае реакция протекает с перегруппировкой Пуммерера :

МТМ Эфиры имеют еще одно преимущество. Их удаляет нейтральная (но токсичная) сулема , к которой устойчиво большинство других эфиров. В результате становится возможным селективное снятие защиты с полифункциональных молекул с использованием эфиров МТМ в качестве защитных групп для их гидроксильных групп.

Защита от алкоголя

Метилтиометильная ( МТМ ) группа используется в качестве защитной группы для спиртов в органическом синтезе . Этот тип защитной группы для спирта устойчив в условиях умеренной кислой реакции.

Наиболее распространенные методы защиты

Лечение спирта гидридом натрия и метилтиометилгалогенидом
Диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусная кислота (AcOH) в уксусном ангидриде (Ac ₂ O) при температуре окружающей среды.

Наиболее распространенные методы снятия защиты

Хлорид ртути (II) (HgCl ₂ ); карбонат кальция (CaCO ₃ ) используется в качестве поглотителя кислоты для чувствительных к кислоте субстратов. ^{[ 1 ]}

Йодметан (MeI) в присутствии бикарбоната натрия (NaHCO ₃ ) при повышенных температурах (реакция этого типа обычно проводится в _{ацетон/H 2 O)} растворе
Йодид магния (MgI ₂ ) и уксусный ангидрид (Ac ₂ O) в эфире при температуре окружающей среды. ^{[ 2 ]}

Ссылки

^ Кори, Э.Дж.; Бок, Марк Г. (1 января 1975 г.). «Защита первичных гидроксильных групп метилтиометиловыми эфирами». Буквы тетраэдра . 16 (38): 3269–3270. дои : 10.1016/S0040-4039(00)91422-9 .
^ Вутс, Питер ГМ; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - Интернет-библиотека Wiley . дои : 10.1002/0470053488 . ISBN 9780470053485 .

[1] Кори, Э.Дж.; Бок, Марк Г. (1 января 1975 г.). «Защита первичных гидроксильных групп метилтиометиловыми эфирами». Буквы тетраэдра . 16 (38): 3269–3270. дои : 10.1016/S0040-4039(00)91422-9 .

[:0-2] Вутс, Питер ГМ; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - Интернет-библиотека Wiley . дои : 10.1002/0470053488 . ISBN 9780470053485 .

[ 1 ]

[ 2 ]