Ядерный магнитный резонанс платины-195
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса платины-195 ( ЯМР платины или 195 Pt NMR ) — спектроскопический метод, который используется для обнаружения и характеристики соединений платины . Чувствительность метода и, следовательно, его диагностическая ценность значительно возросли, начиная с 1970-х годов. 195 В настоящее время ЯМР платины считается методом выбора для определения структуры разновидностей Pt в растворе. [1] [2] [3]
Примеры соединений, которые обычно характеризуются с помощью этого метода, включают платиновые кластеры и платиноорганические соединения, такие как Pt. II средства на основе Противоопухолевые . [2] [3] Дополнительные приложения 195 Платиновый ЯМР включает кинетические лекарств и механистические исследования или исследования связывания . [2]
195 Магнитные свойства платины
[ редактировать ]Среди встречающихся в природе платины изотопов 195 Pt является наиболее распространенным (33,8%) и единственным с ненулевым спином I =1/2. [1] [2] [3] Магнитные свойства ядра считаются благоприятными; высокая естественная численность в сочетании со средним гиромагнитным отношением (5,768×10 7 рад Т −1 с −1 ) результат хороший 195 сигнала Pt ЯМР Восприимчивость в 19 раз выше, чем у 13 C (но все равно всего в 0,0034 раза больше, чем у 1 Х ). [2] [3]
Резонансная частота (относительно 100 МГц 1 H ЯМР) составляет примерно 21,4 МГц, что близко к 13 C-резонанс на частоте 25,1 МГц. [1] [2]
Химические сдвиги
[ редактировать ]Химические сдвиги 195 Ядра Pt охватывают очень широкий диапазон - более 13000 ppm ( ср . с диапазоном ~300 ppm для 13 С). [1] [2] [3] Сигналы ЯМР также очень резкие и высокочувствительные к химическому окружению платины ( степень окисления , идентичность лиганда и напряженность поля , координационное число и т. д.). [1] [3] Следовательно, замена даже очень похожих лигандов может привести к изменениям сдвига порядка сотен ppm, которые выделяются в спектре и легко контролируются. [2] [3]
Эталонное соединение обычно выбирают для 195 Эксперименты по ЯМР Pt: 1,2 М гексахлорплатинат(IV) натрия (Na 2 PtCl 6 ) в D 2 O ; этот комплекс платины (IV) предпочтителен из-за его коммерческой доступности, химической стабильности, более низкой цены по сравнению с другими соединениями платины и высокой растворимости , которая позволяет записывать спектр в течение нескольких минут. [2] [3] Менее растворимые ионные комплексы платины имеют время записи спектра около часа, тогда как пограничные нерастворимые нейтральные комплексы могут потребовать измерений в течение ночи. [3]
Высокая чувствительность эксперимента означает, что вклады различных изотопов хлора в эталонном соединении или других соединениях могут быть определены при высоких напряженностях магнитного поля, что дает неопределенность ±5 ppm в сообщаемых значениях сдвига (что, однако, незначительно с учетом общий диапазон 13000 ppm). [1]
| Тип соединения | Диапазон переключения (ppm) | Пт II Сложный | Сдвиг (ppm) | Пт IV Сложный | Сдвиг (ppm) |
|---|---|---|---|---|---|
| Пт 0 разновидность | от −550 до −5750 | [Pt(H 2 O) 4 ] 2+ | +30 | [PtCl 6 ] 2− (ссылка) | 0 |
| Пт II разновидность | от −900 до −5750 | [PtCl 4 ] 2− | −1620 | [Pt(OH) 6 ] 2− | +3280 |
| Пт IV разновидность | от +7500 до −6650 | [PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] | −2100 | Сатраплатин | +1200 |
| [Pt(PPh 3 ) 2 (алкен)] | от −500 до −1000 | [ПтБр 4 ] 2− | −2690 | [ПтБр 6 ] 2− | −1860 |
| [PtX 2 L 2 ] (X − : галоид; Л: НР 3 , ПР 3 , СР 2 ) | от −1700 до −5500 | [PtCl 3 (C 2 H 4 )] − | −2750 | [Пт(CN) 6 ] 2− | −3870 |
| [Пт(CN) 4 ] 2− | −4750 |
Муфты
[ редактировать ]| Ядро | 1 Дж (Гц) | 2 Дж (Гц) | 3 Дж (Гц) | 4 Дж (Гц) |
|---|---|---|---|---|
| 1 ЧАС | >700 | от 30 до 70 | от 15 до 50 | с 9 до 16 |
| 13 С | от 500 до 1800 | от 10 до 55 | от 10 до 40 | с 12 до 15 |
| 15 Н | от 150 до 350 | |||
| 31 П | от 1500 до 6000 | |||
| 119 Сн | >20000 |
Соединение 195 Пт к 1 ЧАС, 13 С, 31 П, 19 Для 15 N сообщается через одну-четыре облигации ( 1 J к 4 J ) и обычно изучается для получения дополнительной информации о структуре комплексов платины. [2] [3] ~34% численность 195 Pt (остальные 66% природной Pt являются ЯМР-неактивными) означает, что эта связь проявляется в соответствующем 1 ЧАС/ 31 П/ 15 Н/ 13 Спектры ЯМР 13С в виде сателлитных пиков ( ср. 13 Сателлиты C ), что, например, приводит к шаблону 17:66:17 для синглетов. [3]
Транс -влияние в 16 е − квадратный плоский Pt II Комплексы изучались путем сравнения величины констант взаимодействия цис- и транс- изомеров . [2] [3]
Сложные гомоядерные связи в диапазоне от 60 до 9000 Гц для 1 Дж ( 195 Пт– 195 Pt) представляют интерес в контексте кластерных соединений платины. [3]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д и ж г Эпплтон, Тревор Г. (01 января 2017 г.), «ЯМР-спектроскопия, гетероядра, La-Hg» , в Линдоне, Джон К.; Трантер, Джордж Э.; Коппенаал, Дэвид В. (ред.), Энциклопедия спектроскопии и спектрометрии (третье издание) , Оксфорд: Academic Press, стр. 342–345, ISBN 978-0-12-803224-4 , получено 23 марта 2021 г.
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м Тем не менее, Бретт М.; Кумар, П.Г. Анил; Олдрич-Райт, Дженис Р.; Прайс, Уильям С. (27 марта 2007 г.). " 195 Pt ЯМР - теория и применение» . Обзоры химического общества . 36 (4): 665–686. doi : 10.1039/B606190G . ISSN 1460-4744 . PMID 17387413 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н Прикелер, Жюльен Р.Л.; Батлер, Ян С.; Рошон, Фернанда Д. (1 июля 2006 г.). «Обзор 195 Спектроскопия ядерного магнитного резонанса Pt» . Обзоры прикладной спектроскопии . 41 (3): 185–226. Бибкод : 2006ApSRv..41..185P . doi : 10.1080/05704920600620311 . ISSN 0570-4928 . S2CID 94037740 .