перренат
Перренат - ион представляет собой анион формулы ReO −
4 , или соединение, содержащее этот ион. Перренат-анион имеет тетраэдрическую форму и по размеру и форме подобен перхлорату и валентному изоэлектронному перманганату . Перренат-анион стабилен в широком диапазоне pH и может быть осажден из растворов с использованием органических катионов. При нормальном pH перренат существует в виде метаперрената ( ReO −
4 ), но при высоких значениях pH мезоперренат ( ReO 3−
5 ) формы. Перренат, как и его сопряженная кислота перреновая кислота , содержит рений в степени окисления +7 с ад. 0 конфигурация. Твердые перренатные соли приобретают цвет катиона. [ 1 ]
Подготовка
[ редактировать ]Типичными перренатными солями являются производные щелочных металлов и перренат аммония . Эти соли получают окислением соединений рения азотной кислотой с последующей нейтрализацией образующейся перрениевой кислоты. [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] При добавлении хлорида тетрабутиламмония к водным растворам перрената натрия образуется перренат тетрабутиламмония, растворимый в органических растворителях. [ 5 ]
Реакции перренатов
[ редактировать ]Основность
[ редактировать ]Перренат-анион является более слабым основанием, чем Cl. −
или Бр −
но сильнее, чем ClO −
4 или БФ −
4 . Перренат серебра реагирует с триметилсилилхлоридом с образованием силилового «эфира» (CH 3 ) 3 SiOReO 3 . [ 6 ]
Конденсат
[ редактировать ]Перренат может подвергаться конденсации с образованием небольшого полиоксометаллата рения Re 4 O. 2−
15 [ 7 ] где один центральный Re имеет октаэдрическую координацию кислорода, а три других - тетраэдрические.
Реакция с сульфидом
[ редактировать ]С источниками сульфида, такими как сероводород , ReO −
4 превращается в тетратиоперренат-анион ReS −
4 . Промежуточным продуктом является [ReO 3 S] − . [ 8 ]
Редокс
[ редактировать ]В отличие от родственного перманганата, перренат не окисляется. Однако замена некоторых оксо-лигандов вызывает окислительно-восстановительный процесс. Таким образом, перренат-ион реагирует с цианидом с образованием транс- [ReO 2 (CN) 4 ] 3− . Обработка перрената тетрабутиламмония триметилсилилхлоридом дает оксихлорид Re(V): [ 5 ]
- Bu 4 N[ReO 4 ] + 6 Me 3 SiCl → Bu 4 N[ReOCl 4 ] + 3 (Me 3 Si) 2 O + Cl 2
Дополнение к пертехнетату
[ редактировать ]Химический состав перренат-иона аналогичен химическому составу пертехнетат -иона TcO. −
4 . По этой причине перренат иногда используется в качестве носителя следовых количеств пертехнетата, например, в процедурах сканирования в ядерной медицине. Перренат также используется как более безопасная альтернатива пертехнетату для исследований витрификации ядерных отходов, таких как летучесть. [ 9 ] или инкапсулирование в твердые тела. [ 10 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ О. Глемсер «Рений» в Справочнике по препаративной неорганической химии, 2-е изд. Под редакцией Г. Брауэра, Academic Press, 1963, Нью-Йорк. Том. 1. п. 1476-85.
- ^ Ричард Дж. Томпсон (1966). «Перренат аммония». Неорганические синтезы . Том. 8. стр. 171–173. дои : 10.1002/9780470132395.ch44 . ISBN 9780470132395 .
- ^ Вм. Т. Смит, С. Хармон Лонг (1948). «Соли перреновой кислоты. I. Щелочные металлы и аммоний». Журнал Американского химического общества . 70 (1): 354–356. дои : 10.1021/ja01181a110 .
- ^ Jump up to: а б Дилворт-младший; Хусейн, В.; Хатсон, Эй Джей; Джонс, CJ; Маккуиллан, Ф.С. (1997). «Тетрагалогеноксоренат-анионы». Неорганические синтезы . стр. 257–262. дои : 10.1002/9780470132623.ch42 . ISBN 9780470132623 .
- ^ Кюн, Фриц Э.; Сантос, Ана М.; Херрманн, Вольфганг А. (2005). «Оксиды органорения (VII) и молибдена (VI): синтез и применение при эпоксидировании олефинов». Далтон Транзакции (15): 2483–91. дои : 10.1039/b504523a . ПМИД 16025165 .
- ^ Волков Михаил А.; Новиков Антон П.; Борисова, Наталья Е.; Григорьев Михаил С.; Герман, Константин Евгеньевич (21 августа 2023 г.). «Внутримолекулярные невалентные взаимодействия Re···O как стабилизатор полиоксорената (VII)» . Неорганическая химия . 62 (33): 13485–13494. doi : 10.1021/acs.inorgchem.3c01863 . ISSN 0020-1669 .
- ^ Гудман, Джей Ти; Раухфус, ТБ (2002). «Полезные реагенты и лиганды». Неорганические синтезы . Том. 33. С. 107–110. дои : 10.1002/0471224502.ch2 . ISBN 9780471208259 .
- ^ Ким, Донсан; Крюгер, Альберт (2018). «Летучие виды технеция и рения при остекловывании отходов» . Журнал некристаллических твердых тел . 481 : 41–50. Бибкод : 2018JNCS..481...41K . дои : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013 . ОСТИ 1413468 .
- ^ Лукшич, Стивен; Райли, Брайан; Паркер, Кент; Хрма, Павел (2016). «Содалит как средство для увеличения удержания Re в имитаторе отработанного стекла во время стеклования» . Журнал ядерных материалов . 479 : 331–337. Бибкод : 2016JNuM..479..331L . дои : 10.1016/j.jnucmat.2016.07.002 .