Альпийские бораны
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
9-(2,6,6-Триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ил)-9-борабицикло[3.3.1]нонан
| |
| Другие имена
Альпийско-Борановый; B- изопинокамфеил-9-борабицикло[3.3.1]нонаны; B -3-пинанил-9-борабицикло[3.3.1]нонаны
| |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.157.575 |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 18 Ч 31 Б | |
| Молярная масса | 258.26 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,947 г/мл |
| Точка кипения | > 55 ° C (131 ° F; 328 К) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Опасность | |
| Н250 | |
| П210 , П222 , П280 , П302+П334 , П370+П378 , П422 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Альпийский боран — коммерческое название борорганического соединения , которое используется в органическом синтезе . Это бесцветная жидкость, хотя обычно встречается в виде раствора. Ряд алкилзамещенных боранов являются специальными реагентами в органическом синтезе. Двумя такими реагентами, которые тесно связаны с альпийским бораном, являются 9-BBN и диизопинокамфеилборан .
Препарат и реакции
[ редактировать ]
Этот реагент получают путем обработки 9-BBN пиненом α- . [ 2 ]
Этот стерически насыщенный хиральный триалкилборан может стереоселективно восстанавливать альдегиды в ходе так называемого восстановления борана в Мидленд-Альпийском регионе или просто восстановления в Мидленде. [ 3 ]
- C 8 H 12 B-пинанил + RCDO → C 8 H 12 BOCHDR + (+)- d -пинен
Гидролиз полученного эфира бориновой кислоты дает спирт:
- C 8 H 12 БОХДР + H 2 O → C 8 H 12 БОХ + ГОХДР
Он также эффективен для стереоселективного восстановления некоторых ацетиленовых кетонов. [ 4 ] Предполагается, что реакция включает образование аддукта путем координации карбонильного кислорода с бором. Происходит внутримолекулярный перенос гидрида от пинанового заместителя к карбонильному углероду. Многие субстраты для восстановления по Мидленду имеют низкую стерическую группу, например алкин. [ 5 ] или нитрил [ 6 ] чтобы повысить селективность. Стереохимический контроль происходит за счет координации карбонильного объемистого борана с последующим переносом гидрида напротив самой большой группы. [ 2 ] [ 7 ]
См. также
[ редактировать ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ R -Альпийский-Боран и S -Альпийский-Боран в Sigma-Aldrich
- ^ Jump up to: а б ММ Мидленд (1989). «Асимметричное восстановление органоборановыми реагентами». Химические обзоры . 89 (7): 1553–1561. дои : 10.1021/cr00097a010 .
- ^ М. Марк Мидленд «B-3-пинанил-9-борабицикло[3.3.1]нонан» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза, 2001 г., Джон Уайли, Нью-Йорк. дои : 10.1002/047084289X.rp173 . Дата публикации статьи в Интернете: 15 апреля 2001 г.
- ^ Мидленд, М. Марк; Грэм, Ричард С. (1985). «Асимметричное восстановление α,β-ацетиленовых кетонов B -3-пинанил-9-борабицикло[3.3.1]нонаном: (R)-(+)-1-октилн-3-ол». Органические синтезы . 63 : 57. дои : 10.15227/orgsyn.063.0057 .
- ^ Внутримолекулярное арен-алкиновое фотоциклоприсоединение MC Pirrung J. Org. хим. ; 1987 год ; 52(8); стр. 1635 - 1637; два : 10.1021/jo00384a057
- ^ Мидленд, М. Марк; Ли, Пенни Э. (1985). «Эффективное асимметричное восстановление ацилцианидов с помощью B-3-пинанила 9-BBN (альпин-борана)». Журнал органической химии . 50 (17): 3237–3239. дои : 10.1021/jo00217a053 .
- ^ Ли, Джей-Джей (2009). Реакции имени, Сборник подробных механизмов и синтетических приложений (4-е изд.). Нью-Йорк, Нью-Йорк: Спрингер. стр. 359–360 . ISBN 978-3-642-01052-1 .