Реакция Гербе
Реакция Гербе , названная в честь Марселя Гербе (1861–1938), представляет собой органическую реакцию , которая превращает первичный спирт в его β-алкилированный димерный спирт с потерей одного эквивалента воды. Этот процесс представляет интерес, поскольку он превращает простое недорогое сырье в более ценные продукты. Его основным недостатком является то, что в результате реакции образуются смеси. [ 1 ]
Область применения и приложения
[ редактировать ]Оригинальная публикация 1899 года касалась превращения н -бутанола в 2-этилгексанол . [ 2 ] Однако 2-этилгексанол легче получить альтернативными методами (из бутиральдегида ).
Вместо этого реакция Гербе в основном применяется к жирным спиртам для получения маслянистых продуктов, которые называются спиртами Гербе . Они представляют коммерческий интерес в качестве компонентов косметики, пластификаторов и сопутствующих применений. Реакцию проводят в диапазоне температур 180–360 °С, часто в герметичном реакторе. Для реакции необходимы гидроксиды или алкоксиды щелочных металлов . Катализаторы, такие как никель Ренея, необходимы для облегчения стадий переноса водорода. [ 1 ]
Хотя реакция Гербе традиционно (и коммерчески) ориентирована на жирные спирты, она исследовалась на предмет димеризации этанола в бутанол. [ 3 ]
Исследованы металлоорганические катализаторы. [ 4 ] Небольшое количество диен - 1,7-октадиена требуется в качестве акцептора протонов.
Механизм
[ редактировать ]Механизм реакции этой реакции представляет собой четырехступенчатую последовательность. первом этапе спирт окисляется альдегида до . На Эти промежуточные соединения затем реагируют в результате альдольной конденсации с аллилальдегидом, который затем катализатор гидрирования восстанавливает до спирта. [ 5 ]
Реакция Канниццаро — это конкурирующая реакция, когда две альдегида молекулы вступают в реакцию диспропорционирования с образованием соответствующего спирта и карбоновой кислоты . Другая побочная реакция – это реакция Тищенко .
См. также
[ редактировать ]- Оксоспирты - другая реакция, дающая аналогичные продукты.
- Спирты Гербе
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Новек, Клаус; Графаренд, Вольфганг (2006). «Жирные спирты». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a10_277.pub2 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Марсель Гербе (1909). «Конденсация изопропилового спирта с его натриевым производным; образование метилизобутилкарбинола и диметил-2,4-гептанола-6» . Известия Академии наук . 149 : 129–132.
- ^ Ву, Липенг; Мотеки, Такахико; Гохале, Амит А.; Флаэрти, Дэвид В.; Тосте, Ф. Дин (2016). «Производство топлива и химикатов из биомассы: реакции конденсации и не только» . Хим . 1 : 32. doi : 10.1016/j.chempr.2016.05.002 .
- ^ Тоёми Мацу-ура; Сатоши Сакагути; Ясуси Обора; Ясутака Исии (2006). «Реакция Гербе первичных спиртов, приводящая к -алкилированным димерным спиртам, катализируемая комплексами иридия». Журнал органической химии . 71 (21): 8306–8308. дои : 10.1021/jo061400t . ПМИД 17025333 .
- ^ С. Вейбель; Дж. И. Нильсен (1967). «О механизме реакции Гербе». Тетраэдр . 23 (4): 1723–1733. дои : 10.1016/S0040-4020(01)82571-0 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Обзор химии Гербе Энтони Дж. О'Леник-младший https://web.archive.org/web/20110209074739/http://www.zenitech.com/ Ссылка