Аза-коронный эфир

Структура [Co(III)(CH ₂ CH ₂ NH) ₆ ] ³⁺. ^{[ 1 ]} Цветовой код: синий = N, серый = C, чёрный = C, белый = H.

В органической химии аза -краун-эфир — аза- аналог краун -эфира (циклического полиэфира). ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} То есть у него есть атом азота ( аминная связь, −NH- или >N- ) вместо каждого атома кислорода ( эфирная связь, −O− ) по кольцу . В то время как исходные краун-эфиры имеют формулы (CH ₂ CH ₂ O) _n исходные аза- краун-эфиры имеют формулы (CH ₂ CH ₂ NH) _n , где n = 3, 4, 5, 6. К хорошо изученным аза-краунам относятся триазациклононан (n = 3), циклен (n = 4), ^{[ 4 ]} и гексааза-18-краун-6 (n = 6). ^{[ 5 ]}

Избранные аза-коронки и их комплексы
1,4,7-Триметил-1,4,7-триазациклононан , тридентатный лиганд, используемый в координационной химии .
Циклам представляет собой тетраазакраун-эфир с чередующимися (СН ₂ ) ₂ и (CH ₂ ) ₃ линкеры между аминными центрами.
Плериксафор , производное циклама, используется для лечения лимфомы и множественной миеломы . ^{[ 6 ]}
2.2.2-Криптанд представляет собой аза-корону смешанной эфирно-аминной разновидности.

Синтез

Синтез азакраун-эфиров сопряжен с проблемами, связанными с получением макроциклов . ^{[ 7 ]} 18-членное кольцо в (CH ₂ CH ₂ NH) ₆ можно синтезировать путем объединения двух триаминных компонентов. ^{[ 5 ]} При реакции с превращается в тозилхлоридом диэтилентриамин производное с двумя вторичными сульфаниламидами . Это соединение служит строительным блоком для макроциклизаций .

Варианты

Существует множество разновидностей азакраун-эфиров.

Линкеры переменной длины

Коронки аза часто содержат триметиленовые ((CH ₂ ) ₃ ), а также этиленовые ((CH ₂ ) ₂ ) связи. Одним из примеров является циклам (1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан).

Третичные амины

Во многих аза-краун-эфирах некоторые или все амины являются третичными. Одним из примеров является три( третичный амин ) (CH ₂ CH ₂ NCH ₃ ) ₃ , известный как триметилтриазациклононан . Криптанды , трехмерные аза-короны, содержат третичные амины.

Смешанные эфирно-аминные лиганды

Другой большой класс макроциклических лигандов включает как эфиры, так и амины. ^{[ 8 ]} Одним из примеров является диаза-18-краун-6, [(CH ₂ CH ₂ O) ₂ (CH ₂ CH ₂ NH)] ₂ . ^{[ 9 ]}

Лариатные коронки

Присутствие амина позволяет образовывать краун-эфиры Лариата , которые имеют побочные эффекты, усиливающие комплексообразование катиона. ^{[ 10 ]}

Ссылки

^ Морока, М.; Охба, С.; Ториуми, К. (1992). «Распределение электронной плотности в кристаллах трихлорида 1,4,7,10,13,16-гексаазациклооктадеканкобальта(III), мезо-[Co(гексаен)]Cl3 при 106 К». Acta Crystallographica Раздел B: Структурная наука . 48 (4): 459–463. дои : 10.1107/S0108768192002714 .
^ Бенчини, Андреа; Бьянки, Антонио; Гарсиа-Эспанья, Энрике; Микелони, Мауро; Рамирес, Хосе Антонио (1999). «Координация протонов полиаминными соединениями в водном растворе». Обзоры координационной химии . 188 : 97–156. дои : 10.1016/S0010-8545(98)00243-4 .
^ Райхенбах-Клинке, Роланд; Кениг, Буркхард (2002). «Металлокомплексы азакраун-эфиров в молекулярном распознавании и катализе». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (2): 121–130. дои : 10.1039/b106367g .
^ Рид, Дэвид П.; Вейсман, Гэри Р. (2002). «1,4,7,10-Тетраазациклододекан». Орг. Синтез . 78 : 73. дои : 10.15227/orgsyn.078.0073 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Аткинс, Ти Джей; Ричман, Дж. Э.; Эттл, В.Ф. (1978). «1,4,7,10,13,16-Гексааза циклооктадекан». Орг. Синтез . 58 : 86. дои : 10.15227/orgsyn.058.0086 .
^ «Плериксафор». Лекарства в исследованиях и разработках . 8 (2): 113–119. 2007. doi : 10.2165/00126839-200708020-00006 . ПМИД 17324009 .
^ Краковяк, Кшиштоф Э.; Брэдшоу, Джеральд С.; Замецка-Краковяк, Дарья Дж. (1989). «Синтез аза-краун-эфиров». Химические обзоры . 89 (4): 929–972. дои : 10.1021/cr00094a008 .
^ Френсдорф, Ганс К. (1971). «Константы устойчивости циклических полиэфирных комплексов с одновалентными катионами». Журнал Американского химического общества . 93 (3): 600–606. дои : 10.1021/ja00732a007 .
^ Гатто, Винсент Дж.; Миллер, Стивен Р.; Гокель, Джордж В. (1990). «4,13-Диаза-18-Корона-6». Органические синтезы . 68 : 227. дои : 10.15227/orgsyn.068.0227 .
^ Гокель, ГВ; Барбур, LJ; Фердани, Р.; Ху, Дж. (2002). «Системы рецепторов эфира лариата демонстрируют экспериментальные доказательства взаимодействия катионов щелочных металлов». Акк. хим. Рез . 35 (10): 878–886. дои : 10.1021/ar000093p . ПМИД 12379140 .

[1] Морока, М.; Охба, С.; Ториуми, К. (1992). «Распределение электронной плотности в кристаллах трихлорида 1,4,7,10,13,16-гексаазациклооктадеканкобальта(III), мезо-[Co(гексаен)]Cl3 при 106 К». Acta Crystallographica Раздел B: Структурная наука . 48 (4): 459–463. дои : 10.1107/S0108768192002714 .

[2] Бенчини, Андреа; Бьянки, Антонио; Гарсиа-Эспанья, Энрике; Микелони, Мауро; Рамирес, Хосе Антонио (1999). «Координация протонов полиаминными соединениями в водном растворе». Обзоры координационной химии . 188 : 97–156. дои : 10.1016/S0010-8545(98)00243-4 .

[3] Райхенбах-Клинке, Роланд; Кениг, Буркхард (2002). «Металлокомплексы азакраун-эфиров в молекулярном распознавании и катализе». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (2): 121–130. дои : 10.1039/b106367g .

[4] Рид, Дэвид П.; Вейсман, Гэри Р. (2002). «1,4,7,10-Тетраазациклододекан». Орг. Синтез . 78 : 73. дои : 10.15227/orgsyn.078.0073 .

[atkins-5] Перейти обратно: ^а ^б Аткинс, Ти Джей; Ричман, Дж. Э.; Эттл, В.Ф. (1978). «1,4,7,10,13,16-Гексааза циклооктадекан». Орг. Синтез . 58 : 86. дои : 10.15227/orgsyn.058.0086 .

[DrugsRD-6] «Плериксафор». Лекарства в исследованиях и разработках . 8 (2): 113–119. 2007. doi : 10.2165/00126839-200708020-00006 . ПМИД 17324009 .

[7] Краковяк, Кшиштоф Э.; Брэдшоу, Джеральд С.; Замецка-Краковяк, Дарья Дж. (1989). «Синтез аза-краун-эфиров». Химические обзоры . 89 (4): 929–972. дои : 10.1021/cr00094a008 .

[8] Френсдорф, Ганс К. (1971). «Константы устойчивости циклических полиэфирных комплексов с одновалентными катионами». Журнал Американского химического общества . 93 (3): 600–606. дои : 10.1021/ja00732a007 .

[9] Гатто, Винсент Дж.; Миллер, Стивен Р.; Гокель, Джордж В. (1990). «4,13-Диаза-18-Корона-6». Органические синтезы . 68 : 227. дои : 10.15227/orgsyn.068.0227 .

[10] Гокель, ГВ; Барбур, LJ; Фердани, Р.; Ху, Дж. (2002). «Системы рецепторов эфира лариата демонстрируют экспериментальные доказательства взаимодействия катионов щелочных металлов». Акк. хим. Рез . 35 (10): 878–886. дои : 10.1021/ar000093p . ПМИД 12379140 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]