1,4,7-триазациклононан
(Перенаправлено с Триазациклононана )
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
1,4,7-триазонан | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 773877 | |
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.164.887 |
| Номер ЕС |
|
| 2614 | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 6 Ч 15 Н 3 | |
| Молярная масса | 129.2046 g/mol |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Опасность | |
| H314 | |
| P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P363 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
1,4,7-Триазациклононан , известный как «TACN», что произносится как «так-ен», представляет собой аза-краун-эфир с формулой (C 2 H 4 NH) 3 . [ 1 ] TACN получается, формально говоря, из циклононана путем замены трех эквидистантных групп CH 2 на группы NH. TACN — один из олигомеров, производных азиридина , C 2 H 4 NH. Другие члены ряда включают пиперазин , C 4 H 8 (NH) 2 и циклический тетрамер 1,4,7,10-тетраазациклододекан .
Синтез
[ редактировать ]Лиганд получают из диэтилентриамина следующим образом путем макроциклизации с использованием дитозилата этиленгликоля. [ 2 ]
- H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 + 3 TsCl → Ts(H)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CHH 2 N(H)Ts + 3 HCl
- Ц(Н)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(H)Ts + 2 NaOEt → Ts(Na)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(Na)Ts
- Ц(Na)NCHH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(Na)Ц + TsOCH 2 CH 2 ОЦ + → [(CH 2 CH 2 N(Ts)] 3 + 2 NaOTs
- [(CH 2 CH 2 N(Ts)] 3 + 3 H 2 O → [CH 2 CH 2 NH] 3 + 3 HOTs
Координационная химия
[ редактировать ]TACN — популярный тридентатный лиганд. Он трехкратно симметричен и связан с одной гранью октаэдра металлоидов и переходных металлов. Единица (TACN)M кинетически инертна, что позволяет осуществлять дальнейшие синтетические превращения на других координационных сайтах. Объемистым аналогом TACN является N,N',N"-триметилированный аналог триметилтриазациклононан .
Иллюстративные комплексы
[ редактировать ]- Хотя TACN обычно координируется с металлами в средней и высокой степени окисления, например Ni(III), Mn(IV), Mo(III), W(III), случаются и исключения. Например, 1,4,7-триазациклононан легко реагирует с Mo(CO) 6 и W(CO) 6 с образованием соответствующих устойчивых на воздухе трикарбонильных соединений [(κ 3 -TACN)Mo(CO) 3 ] и [(κ 3 -TACN)W(CO) 3 ]. Оба имеют нулевую степень окисления. После дальнейшего взаимодействия с 30% H 2 O 2 продуктами являются [(κ 3 -TACN)MoO 3 ] и [(κ 3 -TACN)WO 3 ]. Оба этих оксокомплекса имеют степень окисления 6. Макроциклический лиганд действительно диссоциирует в ходе этого резкого изменения формальной степени окисления металла.
- Комплекс, [κ 3 -TACN)Cu(II)Cl 2 ], катализатор гидролитического расщепления фосфодиэфирных связей в ДНК, [ 3 ] получают из тригидрохлорида ТАКН следующим образом:
- TACN·3HCl + CuCl 2 ·3H 2 O + 3 NaOH → [(κ 3 -TACN)CuCl 2 ] + 6 H 2 O + 3 NaCl
- Комплексы Mn-TACN катализируют эпоксидирование алкенов, таких как стирол , с использованием H 2 O 2 в качестве окислителя в метанольном растворе с карбонатным буфером при pH 8,0. Эти реагенты считаются экологически безопасными, [ 4 ]
- [(Мистер 3 -TACN)Mn] + H 2 O 2 + NaHCO 3 + (C 6 H 5 )C 2 H 3 → [(κ 3 -TACN)Mn] + 2H 2 O + CO 2 + (C 6 H 5 )C 2 H 2 O
- Источники хрома (II), например, полученные при нагревании CrCl 3 . 6H 2 O в ДМСО реагирует с TACN с образованием комплексов Cr: 1:1 и 2:1, [ 5 ] например, желтый [(TACN) 2 Cr] 3+ . [ 6 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Чаудхури, П.; Вигхардт, К. (1987). «Химия 1,4,7-триазациклононана и родственных тридентатных макроциклических соединений». В Липпарде, Стивен Дж. (ред.). Прогресс неорганической химии . Том. 35. Хобокен, Нью-Джерси, США: John Wiley & Sons, Inc., стр. 329–436. дои : 10.1002/9780470166369.ch4 . ISBN 9780470166369 .
- ^ Вигхардт, Карл; Шмидт, Вильфрид; Нубер, Бернхард; Вайс, Йоханнес (1979). «Представление и строение катиона транс-диаква-ди-μ-гидроксобис[(1,4,7-триазациклононан)кобальта(III)]; кинетика и механизм его образования». Химические отчеты (на немецком языке). 112 (6): 2220–2230. дои : 10.1002/cber.19791120629 .
- ^ Сиббонс, Кевин Ф.; Шастри, Киртида; Уоткинсон, Майкл (2006). «Применение марганцевых комплексов лигандов, производных 1,4,7-триазациклононана, в окислительном катализе». Далтон Транзакции (5): 645–661. дои : 10.1039/B511331H . ПМИД 16429167 .
- ^ Дил, Ким А.; Берстин, Джудит Н. (1996). «Механистические исследования дихлор(1,4,7-триазациклононана)меди(II)-катализируемого гидролиза диэфира фосфата». Неорг. Хим . 35 (10): 2792–2798. дои : 10.1021/ic951488l .
- ^ Вигхардт, Карл; Шмидт, Вильфрид; Эндрес, Хельмут; Вулф, К. Роберт (1979). «Новые комплексы переходных металлов ц-гидроксо, II. Представление полиядерных комплексов хрома(III) с тридентатными аминными лигандами. Структура ц[цис-дигидроксо(О,О ') )-гидроксо(1,4,7-триазациклононан)хрома(III)]-ди-μ-гидроксобис[(1,4,7-триазациклононан)хрома(III)] катион». Химические отчеты (на немецком языке). 112 (8): 2837–2846. дои : 10.1002/cber.19791120810 .
- ^ Вигхардт, К.; Шмидт, В.; Германн, В.; Кюпперс, Х.-Й. (1983). «Окислительно-восстановительные потенциалы бис(1,4,7-триазациклононановых комплексов некоторых металлов (II,III) первого переходного ряда). Получение перхлората бис(1,4,7-триазациклононана)никеля(III)». Неорган. хим . 22. (20): 2953. doi : 10.1021/ic00162a037 .