Циклам
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
1,4,8,11-Тетраазациклотетрадекан | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.005.491 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 10 Ч 24 Н 4 | |
| Молярная масса | 200.330 g·mol −1 |
| Температура плавления | От 185 до 188 ° C (от 365 до 370 ° F; от 458 до 461 К) |
| 5 г/100 мл (20 °С) | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Циклам (1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан) представляет собой органическое соединение формулы (NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 ) 2 . Классифицируется как аза-краун-эфир и представляет собой белое твердое вещество, растворимое в воде. Как макроциклический лиганд , он прочно связывается со многими катионами переходных металлов . [1] Соединение было впервые получено реакцией 1,3-дибромпропана и этилендиамина . [2]
В состав соединения входят четыре вторичных амина . Поэтому его комплексы могут существовать в виде нескольких диастереомеров , в зависимости от взаимной ориентации центров N–H. В его комплексах присутствуют чередующиеся пяти- и шестичленные хелатные кольца. Близкородственный лиганд циклен ((CH 2 CH 2 NH) 4 ) образует только пятичленные хелатные кольца C 2 N 2 M и не склонен к образованию плоскоквадратных комплексов.
N -Алкильные производные
[ редактировать ]Металлоцикламовые комплексы склонны к окислительной деградации, которая инициируется депротонированием вторичного амина. Этот недостаток привел к разработке производных циклама, в которых NH-центры заменены третичными аминами. Например, тетраметилпроизводные (тетраметилциклам, tmc) легко получают метилированием с использованием формальдегида и муравьиной кислоты. [1] Эти устойчивые к окислению производные циклама позволили образовать ряд металл-O 2 комплексов . [4]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Бэрфилд, Э. Кент (2010). «Координационная химия N -тетраалкилированных цикламовых лигандов - отчет о состоянии». Коорд. хим. Преподобный . 254 (15–16): 1607–1627. дои : 10.1016/j.ccr.2010.03.007 .
- ^ Ван Альфен, Дж. (1937). «Об алифатических полиаминах IV». Рек. Трав. Хим. Платит-Бас . 56 (4): 343–350. дои : 10.1002/recl.19370560405 .
- ^ Ито, Т.; Като, М.; Ито, Х. (1984). «Структуры транс-дихлор- и транс-бис(изотиоцианато)никеля(II) комплексов с 1,4,8,11-тетраазациклотетрадеканом, 1,4,8,12-тетраазациклопентадеканом и 1,5,9,13- Тетраазациклогексадекан. Отрицательная корреляция между длинами аксиальных и плоскостных координационных связей в тетрагональных комплексах Ni(II) типа транс-NiX 2 N 4 » . Бык. хим. Соц. Япония . 57 (9): 2641. doi : 10.1246/bcsj.57.2641 .
- ^ Чо, Дж.; Саранги, Р.; Нам, В. (2012). «Моноядерные комплексы металл-O 2 , несущие макроциклические N -тетраметилированные цикламовые лиганды» . Акк. хим. Рез . 45 (8): 1321–1330. дои : 10.1021/ar3000019 . ПМЦ 3627547 . ПМИД 22612523 .