Сульфилимин

Шаровидная модель молекулы дифенилсульфимида. Ф ₂ S=NH ^{[ 1 ]}

В химии сульфилимин сульфимид (или , ) — это тип химического соединения, содержащего связь сера - азот которую часто представляют как двойную связь ( С=Н ). Фактически, двойная связь нарушает правило октетов , и связь можно считать одинарной с формальным зарядом +1 на сере и формальным зарядом -1 на азоте. — Исходное соединение сульфилимин. H ₂ S=NH , что представляет главным образом теоретический интерес.

Примеры включают S , S -дифенилсульфилимин. ^{[ 2 ]} и сульфоксимины [ категория ], такие как метилфенилсульфоксимин: ^{[ 3 ]} В случае сульфоксимина связи можно считать одинарными, с формальным зарядом -1 как на кислороде, так и на азоте, и формальным зарядом +2 на сере.

Метилфенилсульфоксимин, соединение серы (VI) (слева) и S , S -дифенилсульфилимин, соединение серы (IV) (справа)

Подготовка

Большинство сульфилиминов N -замещены электроноакцепторными группами. Эти соединения обычно получают окислением тиоэфиров электрофильными аминными реагентами, такими как хлорамин-Т, в присутствии основания: ^{[ 4 ]}

R ₂ S + ClNHT → R ₂ S=NT + HCl

Альтернативный путь включает реакции электрофильных соединений серы с аминами. Имдосульфониевые реагенты являются источником « Я ₂ С ²⁺", которые подвергаются воздействию аминов.

Сульфилиминовые связи в белках

Сульфилиминовые связи стабилизируют нити коллагена IV, находящиеся во внеклеточном матриксе. ^{[ 5 ]} и возник как минимум 500 млн лет назад. ^{[ 6 ]} Эти связи ковалентно соединяют остатки гидроксилизина и метионина соседних полипептидных цепей с образованием более крупного тримера коллагена.

Ссылки

^ Элсегуд, Марк Р.Дж.; Холмс, Кэтрин Э.; Келли, Пол Ф.; Парр, Джонатан; Стоунхаус, Джулия М. (2002). «Получение и структура новых сульфимидных систем; рентгеноструктурные кристаллические структуры 1,4-(PHS{NH})2C6H4 (и дигидрат), 1,2-(PHS{NH})(PHS)C6H4·H2O и [Ph2SNH] и его гидрат». Новый химический журнал . 26 (2): 202–206. дои : 10.1039/b103502a .
^ «S,S-Дифенилсульфилимин» . Сигма-Олдрич.
^ «(R)-(-)-S-Метил-S-фенилсульфоксимин» . Сигма-Олдрич.
^ Гилкрист, Томас Л.; Муди, Кристофер Дж. (1977). «Химия сульфилиминов». Химические обзоры . 77 (3): 409–435. дои : 10.1021/cr60307a005 .
^ Ванакор Р., Хэм А.Л., Волер М., Сандерс Ч.Р., Конрадс Т.П., Винстра Т.Д., Шарплесс К.Б., Доусон П.Е., Хадсон Б.Г. (4 сентября 2009 г.). «Сульлиминовая связь, выявленная в коллагене IV» . Наука . 325 (5945): 1230–1234. Бибкод : 2009Sci...325.1230V . дои : 10.1126/science.1176811 . ПМЦ 2876822 . ПМИД 19729652 .
^ Фидлер, Аарон Л.; Ванакор, Роберто М.; Четыркин Сергей Владимирович; Педченко Вадим К.; Бхаве, Гаутама; Инь, Виравут П.; Стотерс, Коди Л.; Роуз, Кристи Линдси; Макдональд, В. Хейс; Кларк, Трэвис А.; Борза, Дорин-Богдан; Стил, Роберт Э.; Айви, Майкл Т.; Хадсон, Джули К.; Хадсон, Билли Г.; Хадсон, Билли Г. (2014). «Уникальная ковалентная связь в базальной мембране — это первоначальная инновация в эволюции тканей» . Труды Национальной академии наук . 111 (1): 331–336. Бибкод : 2014PNAS..111..331F . дои : 10.1073/pnas.1318499111 . ПМЦ 3890831 . ПМИД 24344311 .

[1] Элсегуд, Марк Р.Дж.; Холмс, Кэтрин Э.; Келли, Пол Ф.; Парр, Джонатан; Стоунхаус, Джулия М. (2002). «Получение и структура новых сульфимидных систем; рентгеноструктурные кристаллические структуры 1,4-(PHS{NH})2C6H4 (и дигидрат), 1,2-(PHS{NH})(PHS)C6H4·H2O и [Ph2SNH] и его гидрат». Новый химический журнал . 26 (2): 202–206. дои : 10.1039/b103502a .

[2] «S,S-Дифенилсульфилимин» . Сигма-Олдрич.

[3] «(R)-(-)-S-Метил-S-фенилсульфоксимин» . Сигма-Олдрич.

[4] Гилкрист, Томас Л.; Муди, Кристофер Дж. (1977). «Химия сульфилиминов». Химические обзоры . 77 (3): 409–435. дои : 10.1021/cr60307a005 .

[5] Ванакор Р., Хэм А.Л., Волер М., Сандерс Ч.Р., Конрадс Т.П., Винстра Т.Д., Шарплесс К.Б., Доусон П.Е., Хадсон Б.Г. (4 сентября 2009 г.). «Сульлиминовая связь, выявленная в коллагене IV» . Наука . 325 (5945): 1230–1234. Бибкод : 2009Sci...325.1230V . дои : 10.1126/science.1176811 . ПМЦ 2876822 . ПМИД 19729652 .

[6] Фидлер, Аарон Л.; Ванакор, Роберто М.; Четыркин Сергей Владимирович; Педченко Вадим К.; Бхаве, Гаутама; Инь, Виравут П.; Стотерс, Коди Л.; Роуз, Кристи Линдси; Макдональд, В. Хейс; Кларк, Трэвис А.; Борза, Дорин-Богдан; Стил, Роберт Э.; Айви, Майкл Т.; Хадсон, Джули К.; Хадсон, Билли Г.; Хадсон, Билли Г. (2014). «Уникальная ковалентная связь в базальной мембране — это первоначальная инновация в эволюции тканей» . Труды Национальной академии наук . 111 (1): 331–336. Бибкод : 2014PNAS..111..331F . дои : 10.1073/pnas.1318499111 . ПМЦ 3890831 . ПМИД 24344311 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]