Декаметилферроцен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Декаметилферроцен | |
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.116.086 |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 20 Н 30 Фе | |
| Молярная масса | 326.305 g·mol −1 |
| Появление | Желтое кристаллическое вещество [ 1 ] |
| Температура плавления | От 291 до 295 ° C (от 556 до 563 ° F; от 564 до 568 К) [ 1 ] |
| 413 К, 5,3 Па [ 2 ] | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Декаметилферроцен или бис(пентаметилциклопентадиенил)железо(II) представляет собой химическое соединение формулы Fe(C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 или С 20 Н 30 Фе . Это сэндвич-соединение , молекула которого содержит железа (II). катион Фе 2+ присоединены координационными связями между двумя пентаметилциклопентадиенильными анионами ( КП* − , (СН 3 ) 5 С - 5 ). Его также можно рассматривать как производное ферроцена , в котором метильная группа заменяет каждый атом водорода в его циклопентадиенильных кольцах. Название и формула часто сокращаются до DmFc . [ 3 ] Мне 10 ФК [ 4 ] или ФеСп* 2 . [ 5 ]
Это соединение представляет собой желтое кристаллическое твердое вещество, которое используется в химических лабораториях в качестве слабого восстановителя . Ядро железа (II) легко окисляется до железа (III) с образованием одновалентного катиона декаметилферроцения и даже до более высоких степеней окисления. [ 5 ]
Подготовка
[ редактировать ]Декаметилферроцен получают так же, как ферроцен из пентаметилциклопентадиена . Этот метод можно использовать для получения других сэндвич-соединений декаметилциклопентадиенила. [ 1 ]
- 2 Li(C 5 Me 5 ) + FeCl 2 → Fe(C 5 Me 5 ) 2 + 2 LiCl
Продукт можно очистить сублимацией . FeCp* 2 пошатнулся Cp* звенит. Среднее расстояние между железом и каждым углеродом составляет примерно 2,050 Å. Эта структура была подтверждена рентгеновской кристаллографией . [ 6 ]
Окислительно-восстановительные реакции
[ редактировать ]Как и ферроцен, декаметилферроцен образует стабильный катион, поскольку Fe(II) легко окисляется до Fe(III). Из-за электронодонорных метильных групп на Cp* -группы декаметилферроцен более восстанавливающий, чем ферроцен. В растворе ацетонитрила потенциал восстановления [FeCp* 2 ] +/0 пара составляет -0,59 В по сравнению с [ФеЦп 2 ] 0/+ опорный (-0,48 В по сравнению с Fc/ ФК + в СН 2 Cl 2 ). [ 2 ] Кислород восстанавливается до перекиси водорода декаметилферроценом в кислом растворе. [ 7 ]
Использование мощных окислителей (например, СбФ 5 или АсФ 5 дюймов SO 2 , или XeF + /Sb 2 F − 11 дюймов HF/SbF 5 ) декаметилферроцен окисляется до стабильного дикатиона с ядром из железа(IV). В Sb 2 F − 11 , Соль Кольца Cp* параллельны. Напротив, угол наклона 17° между Кольца Cp* наблюдаются в кристаллической структуре СбФ − 6 соль. [ 5 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Кинг, РБ; Биснетт, МБ (1967). «Металлоорганическая химия переходных металлов XXI. Некоторые π-пентаметилциклопентадиенильные производные различных переходных металлов». Дж. Органомет. хим. 8 (2): 287–297. дои : 10.1016/S0022-328X(00)91042-8 .
- ^ Jump up to: а б Коннелли, Н.; Гейгер, МЫ (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». хим. Откр. 96 (2): 877–910. дои : 10.1021/cr940053x . ПМИД 11848774 .
- ^ Торриеро, Анхель Эй Джей (2014). «Характеристика декаметилферроцена и ферроцена в ионных жидкостях: влияние аргона и вакуума на их электрохимические свойства». Электрохимика Акта . 137 : 235–244. дои : 10.1016/j.electacta.2014.06.005 .
- ^ Новиандри, Индра; Браун, Кайли Н.; Флеминг, Дуглас С.; Гуляс, Питер Т.; Лэй, Питер А.; Мастерс, Энтони Ф.; Филлипс, Леонидас (1 августа 1999 г.). «Окислительно-восстановительная пара декаметилферроцен/декаметилферроцен: лучший окислительно-восстановительный стандарт для окислительно-восстановительной пары ферроцений/ферроцен для изучения влияния растворителя на термодинамику электронного переноса». Журнал физической химии Б. 103 (32): 6713–6722. дои : 10.1021/jp991381+ . ISSN 1520-6106 .
- ^ Jump up to: а б с Малишевский, М.; Адельхардт, М.; Саттер, Дж.; Мейер, К.; Зеппельт, К. (2016). «Выделение, структурная и электронная характеристика солей декаметилферроцендикатиона». Наука . 353 (6300): 678–682. Бибкод : 2016Sci...353..678M . doi : 10.1126/science.aaf6362 . ПМИД 27516596 . S2CID 43385610 .
- ^ Фрейберг, Дерек П.; Роббинс, Джон Л.; Раймонд, Кеннет Н.; Смарт, Джеймс К. (1979). «Кристаллические и молекулярные структуры декаметилманганоцена и декаметилферроцена. Статическое ян-теллеровское искажение в металлоцене». Дж. Ам. хим. Соц. 101 (4): 892–897. дои : 10.1021/ja00498a017 .
- ^ Су, Бин; Хатай, Имрен; Ге, Пей Юй; Мендес, Мануэль; Корминбёф, Клеманс ; Самец, Зденек; Эрсоз, Мустафа; Жиро, Юбер Х. (2010). «Восстановление кислорода и протонов декаметилферроценом в неводных кислых средах» . хим. Коммун. 46 (17): 2918–2919. дои : 10.1039/B926963K . ПМИД 20386822 .