иминофосфоран

Иминофосфоран – разновидность фосфорорганического соединения, имеющая формулу Р ₃ ПНР' . Подобно соответствующим оксидам фосфина и реактивам Виттига , иминофосфораны являются илидами . Их связь описывается двумя резонансными структурами. ^{[ 1 ]}

Резонансные структуры иминофосфоранов.

Подготовка

Механизм образования иминофосфорана

Азаилиды могут быть получены реакцией третичного фосфина и органического азида с потерей диазота. Трифенилфосфин – широко используемый фосфин.

Примеры

Исходный иминофосфоран имеет формулу H ₃ P=NH ( регистрационный номер 25682-80-8) представляет лишь теоретический интерес. Практическое значение имеют производные триорганофосфинов и органических аминов. Прототипом является фенилимидное производное трифенилфосфина , белое липофильное твердое вещество.

Хлорид бис(трифенилфосфин)иминия , обычный иминофосфоран, получают в две стадии из трифенилфосфина. Фаза ₃ П : ^{[ 2 ]}

Ф ₃ П + Cl ₂ → Ф ₃ PCl ₂

2 Ph ₃ PCl ₂ + NH ₂ OH HCl + Ph ₃ P → [(Ph ₃ P) ₂ N]Cl + 4HCl + Ph ₃ PO

Иминофосфоран можно получить из триметилсилилазида и трифенилфосфина. Десилилирование дает анион Фаза ₃ P=N ⁻. ^{[ 3 ]}

Реакции

Иминофосфораны являются одним из компонентов реакции аза-Виттига . Другой компонент — альдегид или кетон. Они также являются компонентами лигирования Штаудингера . ^{[ 4 ]}

См. также

Фосфазены являются аналогами иминофосфоранов с формулой (R ₂ N) ₃ P=NR'

Ссылки

^ Чжу, Лижао; Кинджо, Рей (2023). «Реакции соединений основной группы с азидами с образованием органических азотсодержащих соединений». Обзоры химического общества . 52 (16): 5563–5606. дои : 10.1039/D3CS00290J . ПМИД 37519098 .
^ Рафф, Дж. К.; Шлинц, WJ (1974). «Соли μ-нитридобиса (трифенилфосфора) (l +) («PPN») с карбонильными анионами металлов». Неорганические синтезы . Неорганический синтез. Том. 15. С. 84–90. дои : 10.1002/9780470132463.ch19 . ISBN 9780470132463 .
^ Денике, Курт; Стреле, Иоахим (1989). «Фосфороиминатные комплексы переходных металлов». Многогранник . 8 (6): 707–726. дои : 10.1016/s0277-5387(00)83838-3 .
^ Беднарек, Кристиан; Вель, Илона; Янг, Николь; Шеперс, Юте; Брезе, Стефан (2020). «Перевязка Штаудингера». Химические обзоры . 120 (10): 4301–4354. doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00665 . ПМИД 32356973 .

[1] Чжу, Лижао; Кинджо, Рей (2023). «Реакции соединений основной группы с азидами с образованием органических азотсодержащих соединений». Обзоры химического общества . 52 (16): 5563–5606. дои : 10.1039/D3CS00290J . ПМИД 37519098 .

[Ruff-2] Рафф, Дж. К.; Шлинц, WJ (1974). «Соли μ-нитридобиса (трифенилфосфора) (l +) («PPN») с карбонильными анионами металлов». Неорганические синтезы . Неорганический синтез. Том. 15. С. 84–90. дои : 10.1002/9780470132463.ch19 . ISBN 9780470132463 .

[3] Денике, Курт; Стреле, Иоахим (1989). «Фосфороиминатные комплексы переходных металлов». Многогранник . 8 (6): 707–726. дои : 10.1016/s0277-5387(00)83838-3 .

[4] Беднарек, Кристиан; Вель, Илона; Янг, Николь; Шеперс, Юте; Брезе, Стефан (2020). «Перевязка Штаудингера». Химические обзоры . 120 (10): 4301–4354. doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00665 . ПМИД 32356973 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]