Реакция Аза-Виттига

Реакция Аза-Виттига или представляет собой химическую реакцию карбонильной группы с азаилидом, также известным как иминофосфоран ( R ₃ P=NR' ). Реакции Аза-Виттига чаще всего используются для превращения альдегидов и кетонов в соответствующие имины . ^{[ 1 ]} Превращение также практикуется во внутримолекулярном смысле, что обычно используется в синтезе N- гетероциклических соединений . ^{[ 2 ]}

Механизм реакции

Механизм реакции аза-Виттига аналогичен механизму реакции Виттига , с заменой реагента Виттига иминофосфораном. ^{[ 1 ]}

Механизм реакции Аза-Виттига

В некоторых случаях иминофосфоран не выделяется, а образуется in situ. В этом проявлении фосфин, карбонил и органический азид объединяются.

Область применения и ограничения

Помимо получения иминов из альдегидов и кетонов , аза-реакция Виттига также может превращать диоксид углерода в изоцианаты , сероуглерод в органические тиоцианаты и изоцианаты в карбодиимиды . ^{[ 1 ]}^{[ 3 ]}

Существуют модификации реакции на твердом носителе. ^{[ 4 ]}^{[ 1 ]}^{[ 5 ]}

Как и в случае с реакцией Виттига, в этой реакции возникают проблемы с оксида трифенилфосфина удалением побочного продукта . Такая проблема решается с помощью каталитических аза-реакций Виттига, некоторые из которых включают в себя элементы, отличные от фосфора, такие как мышьяк и теллур. ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}.

История

Реагент для реакции аза-Виттига — иминофосфоран — был открыт в 1919 году Германом Штаудингером . Сама реакция была открыта тридцать лет спустя. ^{[ 3 ]}

Примеры

Примером аза-реакции Виттига, используемой в органическом синтезе, является синтез (-)-бензомалвина А. Две внутримолекулярные аза-реакции Виттига были использованы для построения семичленного кольца и шестичленного кольца в молекуле. скелет. ^{[ 1 ]}

Синтез (-)-бензомалвина А посредством множественных аза-реакций Виттига.

См. также

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Курти 1 Чако 2, Ласло 1 Барбара 2 (15 сентября 2005 г.). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе . Эльзевир . стр. 24–25. ISBN 0-12-429785-4 . {{cite book}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
^ Вамхофф, Генрих; Ричардт, Габриэле; Столбен, Стефан (1995-01-01), Катрицки, Алан Р. (редактор), Иминофосфораны: универсальные инструменты в гетероциклическом синтезе , Достижения в гетероциклической химии, том. 64, Academic Press, стр. 159–249, номер документа : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 , ISBN. 978-0-12-020764-0 , получено 24 мая 2024 г.
^ Jump up to: ^а ^б «Реакция Аза-Виттига» . Проверено 24 мая 2024 г.
^ Хемминг, Карл; Беван, Мэтью Дж.; Луку, Кристина; Патель, Снахал Д.; Ренодо, Дени (20 февраля 2001 г.). «ХимИнформ Резюме: Однореакторный раствор на основе аза-Виттига и путь к аминам на полимерной основе» . ХимИнформ . 32 (8). дои : 10.1002/chin.200108116 . ISSN 0931-7597 .
^ Jump up to: ^а ^б Лао, Чжици; Той, Патрик Х (30 ноября 2016 г.). «Каталитические реакции Виттига и аза-Виттига» . Журнал органической химии Байльштейна . 12 : 2577–2587. дои : 10.3762/bjoc.12.253 . ISSN 1860-5397 . ПМЦ 5238588 . ПМИД 28144327 .
^ Ли, Хуайфэн; Лупп, Дэниел; Дас, Прадип К.; Ян, Ли; Гонсалвес, Тео П.; Хуан, Мэй-Хуэй; Эль-Хаджуи, Марва; Лян, Лань-Чанг; Хуан, Го-Вэй (02 апреля 2021 г.). «Редокса-нейтральное иминирование спирта азидом: устойчивая альтернатива реакции Штаудингера/Аза-Виттига» . АКС-катализ . 11 (7): 4071–4076. дои : 10.1021/acscatal.1c00379 . hdl : 10754/668169 . ISSN 2155-5435 .

Внешние ссылки

Реакция Виттига в «Органическом синтезе» , Сб. Том. 10, с. 703 (2004); Том. 75, с. 153 (1998). ( Статья )
Реакция Виттига в «Органическом синтезе» , Сб. Том. 5, с. 361 (1973); Том. 45, с. 33 (1965). ( Статья )

[:0-1] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Курти 1 Чако 2, Ласло 1 Барбара 2 (15 сентября 2005 г.). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе . Эльзевир . стр. 24–25. ISBN 0-12-429785-4 . {{cite book}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )

[2] Вамхофф, Генрих; Ричардт, Габриэле; Столбен, Стефан (1995-01-01), Катрицки, Алан Р. (редактор), Иминофосфораны: универсальные инструменты в гетероциклическом синтезе , Достижения в гетероциклической химии, том. 64, Academic Press, стр. 159–249, номер документа : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 , ISBN. 978-0-12-020764-0 , получено 24 мая 2024 г.

[:1-3] Jump up to: ^а ^б «Реакция Аза-Виттига» . Проверено 24 мая 2024 г.

[4] Хемминг, Карл; Беван, Мэтью Дж.; Луку, Кристина; Патель, Снахал Д.; Ренодо, Дени (20 февраля 2001 г.). «ХимИнформ Резюме: Однореакторный раствор на основе аза-Виттига и путь к аминам на полимерной основе» . ХимИнформ . 32 (8). дои : 10.1002/chin.200108116 . ISSN 0931-7597 .

[:2-5] Jump up to: ^а ^б Лао, Чжици; Той, Патрик Х (30 ноября 2016 г.). «Каталитические реакции Виттига и аза-Виттига» . Журнал органической химии Байльштейна . 12 : 2577–2587. дои : 10.3762/bjoc.12.253 . ISSN 1860-5397 . ПМЦ 5238588 . ПМИД 28144327 .

[6] Ли, Хуайфэн; Лупп, Дэниел; Дас, Прадип К.; Ян, Ли; Гонсалвес, Тео П.; Хуан, Мэй-Хуэй; Эль-Хаджуи, Марва; Лян, Лань-Чанг; Хуан, Го-Вэй (02 апреля 2021 г.). «Редокса-нейтральное иминирование спирта азидом: устойчивая альтернатива реакции Штаудингера/Аза-Виттига» . АКС-катализ . 11 (7): 4071–4076. дои : 10.1021/acscatal.1c00379 . hdl : 10754/668169 . ISSN 2155-5435 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]