Ферригидрит
Ферригидрит | |
---|---|
Общий | |
Категория | Оксидные минералы |
Формула (повторяющаяся единица) | (Фе 3+ ) 2 О 3 0,5Н 2 О |
Имеет символ IMA. | Уф [1] |
Классификация Штрунца | 4.FE.35 |
Классификация Дана | 04.03.02.02 |
Кристаллическая система | Шестиугольный |
Кристаллический класс | Дигексагональная пирамидальная (6мм) Символ HM : (6 мм) |
Космическая группа | П 6 3 мк |
Элементарная ячейка | а = 5,958, с = 8,965 [Å]; Я = 1 |
Идентификация | |
Формула массы | 168.70 g/mol |
Цвет | Темно-коричневый, желто-коричневый |
Кристальная привычка | Агрегаты , микроскопические кристаллы |
Полоса | Желто-коричневый |
прозрачность | Непрозрачный |
Плотность | 3,8 г/см 3 |
Ссылки | [2] [3] [4] [5] |
Ферригидрит ( Fh оксигидроксида железа ) — широко распространенный минерал на поверхности Земли. [6] [7] и вероятный компонент внеземных материалов . [8] Он образуется в нескольких типах сред: от пресноводных до морских систем, от водоносных горизонтов до гидротермальных горячих источников и чешуек, почв и территорий, затронутых добычей полезных ископаемых. Он может осаждаться непосредственно из насыщенных кислородом железом водных растворов, богатых , или бактериями либо в результате метаболической активности , либо в результате пассивной сорбции растворенного железа с последующей реакцией нуклеации . [9] Ферригидрит также встречается в ядре белка ферритина многих живых организмов с целью внутриклеточного хранения железа. [10] [11]
Структура
[ редактировать ]Ферригидрит существует только в виде мелкозернистого и очень дефектного наноматериала . Порошковая рентгенограмма Fh содержит две полосы рассеяния в наиболее неупорядоченном состоянии и максимум шесть сильных линий в наиболее кристаллическом состоянии. Принципиальное различие между этими двумя дифракционными концевыми элементами, обычно называемыми двухлинейными и шестилинейными ферригидритами, заключается в размере составляющих кристаллитов. [12] [13] Шестистрочная форма была классифицирована IMA как минерал в 1973 году. [14] с номинальной химической формулой 5 Fe
22О
3 · 9ч
2О . [15] Другие предложенные формулы: Fe
5 НО
8 · 4ч
22О [16] и Fe
22О
3 ·2 FeO(OH) ·2,6 H
2О . [17] Однако его формула принципиально неопределенна, поскольку содержание воды в нем варьируется. Двухлинейную форму еще называют водными оксидами железа (HFO).
Из-за наночастичной природы ферригидрита его структура оставалась неуловимой в течение многих лет и до сих пор остается предметом споров. [18] [19] [20] Дритс и др. , используя данные рентгеновской дифракции, [12] в 1993 г. предложил модель многофазной структуры шестилинейного ферригидрита с тремя компонентами: (1) бездефектные кристаллиты (f-фаза) с двойной гексагональной укладкой слоев кислорода и гидроксила (последовательность ABAC) и неупорядоченными октаэдрическими заселениями Fe, (2 ) дефектные кристаллиты (d-фаза) с короткодействующей фероксигитоподобной (δ-FeOOH) структурой и (3) подчиненный ультрадисперсный гематит (α-Fe 2 O 3 ). Модель дифракции была подтверждена в 2002 году методом нейтронографии . [21] и эти три компонента наблюдались с помощью просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения . [22] [23] [24] Однофазная модель как для ферригидрита, так и для гидромаггемита. [25] было предложено Мишелем и др. , [26] [27] в 2007–2010 годах на основе анализа парной функции распределения (PDF) данных полного рассеяния рентгеновских лучей. Структурная модель, изоструктурная минералу акдалаиту (Al 10 O 14 (OH) 2 ), содержит 20 % тетраэдрически и 80 % октаэдрически координированного железа. Мансо и др. показал в 2014 году [28] что Дритс и др. [12] модель воспроизводит данные PDF, а также данные Michel et al. [26] модель, и он предложил в 2019 году [20] что тетраэдрическая координация возникает из- за примесей маггемита и магнетита, наблюдаемых с помощью электронной микроскопии. [23] [29] [30]
Пористость и потенциал поглощения окружающей среды
[ редактировать ]Из-за небольшого размера отдельных нанокристаллов Fh является нанопористым, что дает большие площади поверхности - несколько сотен квадратных метров на грамм. [31] Помимо высокого отношения площади поверхности к объему, Fh также имеет высокую плотность локальных или точечных дефектов , таких как оборванные связи и вакансии. Эти свойства придают высокую способность адсорбировать многие экологически важные химические соединения, включая мышьяк , свинец , фосфат и органические молекулы ( например , гуминовые и фульвокислоты ). [32] [33] [34] [35] Его сильное и обширное взаимодействие с микроэлементами и металлоидами используется в промышленности, в крупных масштабах на водоочистных сооружениях, например, в Северной Германии, и для производства городской воды в Хиросиме , а также в небольших масштабах для очистки сточных и грунтовых вод , например, для очистки воды. удалить мышьяк из промышленных сточных вод и питьевой воды . [36] [37] [38] [39] [40] Его нанопористость и высокое сродство к золоту можно использовать для разработки наноразмерных частиц Au на носителе Fh для каталитического окисления CO при температурах ниже 0 ° C. [41] Дисперсные шестилинейные наночастицы ферригидрита можно захватить в везикулярное состояние, чтобы повысить их стабильность. [42]
Метастабильность
[ редактировать ]Ферригидрит — метастабильный минерал. Известно, что он является предшественником более кристаллических минералов, таких как гематит и гетит. [43] [44] [45] [46] путем агрегационного роста кристаллов . [47] [48] Однако его трансформация в природных системах обычно блокируется химическими примесями, адсорбированными на его поверхности, например кремнеземом , поскольку большинство природных ферригидритов являются кремнистыми . [49]
В восстановительных условиях, например, в глеевых почвах или в глубоких средах, обедненных кислородом, и часто при помощи микробной активности, ферригидрит может трансформироваться в грин-раст , слоистый двойной гидроксид (ЛДГ), также известный как минерал фужерит . Однако кратковременного воздействия на грин раста кислородом воздуха достаточно, чтобы он снова окислился до ферригидрита, что делает его очень неуловимым соединением.
- Осадок ферригидрита из шахтной воды
- Весна в Циллертальских Альпах с осадком Fh.
- Просачивание воды, богатой железом
- Превращение ферригидрита (вверху) в гетит (внизу)
- Водоочистная станция, использующая технологию медленного песчаного фильтра для очистки сырой воды.
- Трехцветное (RGB) рентгенофлуоресцентное изображение распределения As (красный), Fe (зеленый) и Mn (синий) в кварцевых зернах с покрытием из песчаного пласта водоподготовки. [39]
См. также
[ редактировать ]К лучше кристаллизованным и менее гидратированным оксигидроксидам железа относятся, среди прочего:
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Уорр, Л.Н. (2021). «Утвержденные IMA–CNMNC символы минералов» . Минералогический журнал . 85 (3): 291–320. Бибкод : 2021MinM...85..291W . дои : 10.1180/mgm.2021.43 . S2CID 235729616 .
- ^ «Данные о минералах ферригидрита» . webmineral.com . Проверено 24 октября 2011 г.
- ^ «Информация и данные о минералах ферригидрита» . Mindat.org . Проверено 24 октября 2011 г.
- ^ «Справочник по минералогии» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 16 июля 2012 г. Проверено 24 октября 2011 г.
- ^ Минераленатлас
- ^ Дж. Л. Джамбор, Дж. Э. Дутризак, Chemical Reviews , 98, 22549–2585 (1998).
- ^ RM Корнелл RM, У. Швертаммн, Оксиды железа: структура, свойства, реакции, возникновение и использование , Wiley – VCH, Вайнхайм, Германия (2003)
- ^ М. Моретт, Происхождение жизни и эволюция биосферы , 28, 385–412 (1998).
- ^ Д. Фортин, С. Лэнгли, Earth-Science Reviews , 72, 1–19 (2005).
- ^ Н. Д. Частин, П. М. Харрисон, Журнал структурной биологии , 126, 182–194 (1999)
- ^ А. Левин, Г. Р. Мур, Н. Е. Ле Брун, Dalton Transactions , 22, 3597–3610 (2005)
- ^ Перейти обратно: а б с В.А. Дриц, Б.А. Сахаров, А.Л. Салын и др. Clay Minerals , 28, 185–208 (1993)
- ^ А. Мансо А., В.А. Дриц, Clay Minerals , 28, 165–184 (1993)
- ^ F. V. Chuckrov, B. B. Zvyagin, A.I. Gorshov, et al. International Geology Review , 16, 1131–1143 (1973)
- ^ М. Флейшер, Г. Я. Чао, А. Като (1975): Американский минералог , том 60
- ^ Кеннет М. Тау и Уильям Ф. Брэдли (1967): «Минералогический состав коллоидных« водных оксидов железа »». Журнал коллоидной и интерфейсной науки , том 24, выпуск 3, страницы 384–392. дои : 10.1016/0021-9797(67)90266-4
- ^ Дж. Д. Рассел (1979): «Инфракрасная спектроскопия ферригидрита: доказательства присутствия структурных гидроксильных групп». Clay Minerals , том 14, выпуск 2, страницы 109–114. два : 10.1180/claymin.1979.014.2.03
- ^ Д. Г. Ранкур, Ж. Ф. Менье, американский минералог , 93, 1412–1417 (2008).
- ^ А. Мансо. Американский минералог , 96, 521–533 (2011).
- ^ Перейти обратно: а б А. Мансо ACS Earth and Space Chemistry , 4, 379–390 (2020). doi : 10.1021/acsearthspacechem.9b00018
- ^ Э. Янсен, А. Кек, В. Шафер, У. Швертманн. Прил. Физ. А: Мэтр. наук. Процесс. , 74, С1004–С1006 (2002)
- ^ Д.Э. Дженни, Дж.М. Коули, П.Р. Бусек. Американский минералог , 85, 1180–1187 (2000).
- ^ Перейти обратно: а б Д.Э. Дженни, Дж.М. Коули, П.Р. Бьюсек. Американский минералог , 86, 327–335 (2001).
- ^ А. Мансо. Clay Minerals , 44, 19–34 (2009)
- ^ В. Бэррон, Дж. Торрент, Э. де Грейв, американский минералог , 88, 1679–1688 (2003)
- ^ Перейти обратно: а б Ф.М. Мишель, Л. Эм, С.М. Антао и др. Наука , 316, 1726–1729 (2007)
- ^ FM Мишель, В. Бэррон, Дж. Торрент и др. ПНАН , 107, 2787–2792 (2010)
- ^ А. Мансо, С. Скантхакумар, С. Содерхольм, американский минералог , 99, 102–108 (2014). два : 10.2138/am.2014.4576
- ^ XJM Коули, Д.Э. Дженни, Р.К. Геркин, П.Р. Бусек, PR, Журнал структурной биологии 131, 210–216 (2000)
- ^ Z DE Дженни, Дж. М. Коули, П. Р. Бусек, Клэйс Клэй Майнер. , 48, 111–119 (200)
- ^ Т. Химстра, WH Van Riemsdijk, Geochimica et Cosmochimica Acta , 73, 4423–4436 (2009)
- ^ А.Л. Фостер, Дж.Э. Браун, Т.Н. Тингл и др. Американский минералог , 83, 553–568 (1998).
- ^ А.Х. Уэлч, Д.Б. Вестджон, Д.Р. Хелсель и др. Грунтовые воды , 38, 589–604 (2000).
- ^ М. Ф. Хочелла , Т. Касама, А. Путнис и др. Американский минералог , 90, 718–724 (2005).
- ^ Д. Постма, Ф. Ларсен, NTM Hue и др. Geochimica et Cosmochimica Acta , 71, 5054–5071 (2007).
- ^ П.А. Риверос Дж. Э. Дутризак, П. Спенсер, Canadian Metallurgical Quarterly , 40, 395–420 (2001)
- ^ OX Leupin SJ Hug, Water Research , 39, 1729–1740 (2005)
- ^ С. Джессен, Ф. Ларсен, CB Кох и др. Экологические науки и технологии , 39, 8045–8051 (2005).
- ^ Перейти обратно: а б А. Мансо, М. Лансон, Н. Жоффруа, Geochimica et Cosmochimic Acta , 71, 95–128 (2007)
- ^ Д. Пактунц, Дж. Дутризак, В. Герцман, Geochimica et Cosmochimica Acta , 72, 2649–2672.
- ^ Н. А. Ходж, К. Дж. Кили, Р. Уайман и др. Катализ сегодня , 72, 133–144 (2002).
- ^ Л. Джентиле, Журнал коллоидной и интерфейсной науки , https://doi.org/10.1016/j.jcis.2021.09.192 (2021)
- ^ У. Швертманн, Э. Мурад, Clays Clay Minerals , 31, 277 (1983)
- ^ У. Швертманн, Дж. Фридл, Х. Станжек, Журнал коллоидной и интерфейсной науки , 209, 215–223 (1999)
- ^ У. Швертманн, Х. Станьек, Х. Х. Бехер, Клэй Майнер. 39, 433–438 (2004)
- ^ Ю. Куденнек, А. Лесерф (2006). «Пересмотр трансформации ферригидрита в гетит или гематит» (PDF) . Журнал химии твердого тела . 179 (3): 716–722. Бибкод : 2006JSSCh.179..716C . дои : 10.1016/j.jssc.2005.11.030 . S2CID 93994327 .
- ^ В. Р. Фишер, У. Швертманн, Глины и глинистые минералы , 23, 33 (1975)
- ^ Дж. Ф. Банфилд, С. А. Уэлч, Х. З. Чжан и др. Наука , 289, 751–754 (2000).
- ^ Л. Карлсон, У. Швертманн, Geochimica et Cosmochimica Acta , 45, 421-429 (1981)