Гексафлуоротиоацетон
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
1,1,1,3,3,3-гексафторопропан-2-тионе | |
| Другие имена
Перфторотиоацетон
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
PubChem CID
|
|
| Характеристики | |
| C 3 F 6 S | |
| Молярная масса | 182.08 g·mol −1 |
| Появление | синий газ |
| Точка кипения | 8 ° C (46 ° F; 281 K) |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Гексафлуоротиоацетон является органическим соединением Perfluoro Thione с формулой CF 3 CSCF 3 . В стандартных условиях это синий газ. [ 2 ]
Производство
[ редактировать ]Гексафлуоротиоацетон был впервые получен Миддлтоном в 1961 году с помощью кипячения бис -(перфторуазопропил) ртуть с серной .
Характеристики
[ редактировать ]Гексафлуоротиоацетон кипит при 8 ° C. [ 3 ] Ниже это синяя жидкость. [ 2 ]
Цвет
[ редактировать ]Синий цвет связан с поглощением в диапазоне видимого света с полосами при 800–675 нм и 725–400 нм. Эти полосы связаны с переходами T 1 -S 0 и S 1 –S 0 . [ 2 ] Существует также сильное поглощение ультрафиолета около 230-190 нм. [ 2 ]
Реакция
[ редактировать ]Гексафлуоротиоацетон действует скорее как истинный тиокарбонил (C = S), чем многие другие тиокарбонильные соединения, потому что он не способен образовывать тиоенол соединений (= CSH), а серная. − ). [ 4 ] Гексафлуоротиоацетон не подвергается атакованию водой или кислородом в стандартных условиях, как и многие другие тиокарбонилы. [ 2 ]
Основы запускают образование димера 2,2,4,4-тетракис- (трифторметил) -1,3-дитиетана. [ 2 ] Базы включают амины . [ 4 ]
Димер может быть нагрет, чтобы регенерировать мономер гексафлуоротиоацетона. [ 2 ]
Димер также производится в реакции с гексафтооропропеном и серной с некоторым фторидом калия . [ 2 ] [ 5 ]
Гексафлуоротиоацетон реагирует с бисульфитом, образуя Bunte Salt CH (CF 3 ) 2 SSO 2 − . [ 4 ]
Тиолы , реагирующие с гексафторооротиоацетоном, дисульфиды или тиохемикетал :
- R-SH + C (CF 3 ) 2 S → RSS-CH (CF 3 ) 2 . [ 4 ]
- R-SH + C (CF 3 ) 2 S → RSC (CF 3 ) 2 SH (например, в метанатиоле или этанатиоле ). [ 4 ]
С меркаптоуксусной кислотой , вместо тиоемикетала, элиминация воды дает молекулу в форме кольца, называемую дитиоланон -ч 2 C (O) SC (CF 3 ) 2 S- (2,2-DI (трифторметил) -1,3-дитиолан- 4-One). [ 4 ] Водный хлорид водорода приводит к образованию димерного дисульфида CH (CF 3 ) 2 SSC (CF 3 ) 2 Cl. [ 4 ] Бромид водорода с водой дает аналогичный CH (CF 3 ) 2 SSC (CF 3 ) 2 Br. [ 4 ] Сухой йодид водорода делает что -то другое и уменьшает серу, делающую CH (CF 3 ) 2 SH. Йодид влажного водорода только уменьшается до дисульфидного CH (CF 3 ) 2 SSC (CF 3 ) 2 H. Сильные органические кислоты добавляют воду, чтобы получить дисульфидное соединение CH (CF 3 ) 2 SSC (CF 3 ) 2 OH. [ 4 ]
Хлор и бромин добавляют в гексафлуоротиоацетон, чтобы сделать CCL (CF 3 ) 2 SCL и CBR (CF 3 ) 2 SBR. [ 4 ]
С диазометаном гексафторотиоацетона продуцирует 2,2,5,5-тетракис (трифторметил) -L, 3-дитиол, еще один замещенный дитиол. [ 4 ] Diphenyldiazoniethane реагирует с образованием трехмерного кольца, называемого тиираном (Di-2,2-трифторметил-ди-3,3-фенил-тирана)
Испытаниекилфосфиты (P (OR) 3 ) реагируют на то, чтобы сделать Tripkoxybis (трифторметил) метиленфосфоран (Ro) 3 p = c (Cf 3 ) 2 и тиофосфит (Ro) 3 пс. [ 4 ]
Гексафторотиоацетон может выступать в качестве лиганда на никеле. [ 6 ]
Гексафлуоротиоацетон очень реактивен на алкены и диена, объединяющиеся с помощью реакций добавления. С бутадиеном он реагирует даже до -78 ° C, получая 2,2-бис- (трифторметил) -3,6-дигидро-2H-L-тиапиран. [ 7 ]
Смотрите также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гупта, Картик; Гири, Сантанаб; Чаттарадж, PK (февраль 2013 г.). «Основанные на заряде дескрипторы DFT для реакций Diels-Alder». Журнал физической органической химии . 26 (2): 187–193. doi : 10.1002/poc.2987 .
- ^ Jump up to: а беременный в дюймовый и фон глин час Clouthier, Dennis J.; Joo, Duck-Lae (8 мая 1997 г.). «Спектроскопия гексафторотиоацетона, синего газа». Журнал химической физики . 106 (18): 7479–7490. Bibcode : 1997jchph.106.7479c . doi : 10.1063/1,473753 .
- ^ Кнуньянты, Иллинойс; Якобсон, Г.Г. (2012). Синтезы флуорурганических соединений . Springer Science & Business Media. С. 45–46. ISBN 9783642702075 .
- ^ Jump up to: а беременный в дюймовый и фон глин час я Дж k л Мидлтон, WJ; Sharkey, WH (май 1965). «Флоротиокарбонильные соединения. II. Реакции гексафторотиоацетона». Журнал органической химии . 30 (5): 1384–1390. doi : 10.1021/jo01016a009 .
- ^ Дьяткин, BL; Sterlin, Sr; Чжуравкова, Л.Г.; Мартинов, Би; Mysov, EI; Кнуньянты, Иллинойс (январь 1973 г.). «Реакции перфтоороалкилкарбанионов с серной». Тетраэдр . 29 (18): 2759–2767. doi : 10.1016/s0040-4020 (01) 93398-8 .
- ^ Браунинг, Джейн; Cundy, CS; Зеленый, м.; Стоун, FGA (1969). «Гексафторуацетон и гексафторооротиоацетон -никелевые комплексы». Журнал химического общества A: неорганический, физический, теоретический : 20. doi : 10.1039/j19690000020 .
- ^ Мидлтон, WJ; Говард, например; Sharkey, WH (июнь 1961 г.). «Перфторотиокарбонильные соединения». Журнал Американского химического общества . 83 (11): 2589–2590. doi : 10.1021/ja01472a045 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]
СМИ, связанные с гексафлуоротиоацетоном в Wikimedia Commons
