Тетран -н -бутиламмоний фторид
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
N , N , N -Трибутилбутан-1-аминий фторид | |
| Другие имена
тетрабутиламмония фторид; ТБАФ; н -Бу 4 НФ
| |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.006.417 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| (С 4 Н 9 ) 4 НФ | |
| Молярная масса | 261.46 g/mol |
| Температура плавления | От 58 до 60 ° C (от 136 до 140 ° F; от 331 до 333 К) (тригидрат) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тетран -н- бутиламмоний фторид , обычно сокращенно TBAF и n -Bu 4 NF , представляет собой четвертичную аммониевую соль с химической формулой (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 4 N + Ф − . Он коммерчески доступен в виде белого твердого тригидрата и в виде раствора в тетрагидрофуране . TBAF используется в качестве источника фторид- ионов в органических растворителях. [ 1 ]
Приготовление и свойства
[ редактировать ]TBAF можно получить, пропуская плавиковую кислоту через ионообменную смолу , а затем бромид тетрабутиламмония . При выпаривании воды TBAF можно собрать в виде масла с количественным выходом. [ 1 ]
Приготовление безводных поскольку основность фторида увеличивается более чем на 20 пК образцов представляет интерес , единиц при переходе от водного растворителя к апротонному . [ нужна ссылка ] Однако нагревание образцов гидратированного материала до 77 °C в вакууме приводит к разложению до соли дифторида водорода . [ 2 ] Аналогично, образцы, высушенные при 40 °C в высоком вакууме, все еще содержат 10–30 мол.% воды и около 10% дифторида. [ 3 ] Вместо этого безводный TBAF был получен реакцией гексафторбензола и цианида тетрабутиламмония. Растворы соли в ацетонитриле и диметилсульфоксиде стабильны. [ 4 ]
Реакции и использование
[ редактировать ]Поскольку ион фтора является очень сильным акцептором водородной связи , его соли имеют тенденцию к гидратации и ограниченной растворимости в органических растворителях. В качестве источника фторид-ионов TBAF решает эту проблему, хотя природа фторида неясна, поскольку образцы TBAF почти всегда гидратированы, что приводит к образованию бифторида (HF 2 − ) гидроксид (OH − ), а также фторид. Многие приложения допускают гетерогенные или плохо определенные источники фторида.
В качестве источника фторида в органических растворителях TBAF используется для удаления силилового эфира защитных групп . Он также используется в качестве катализатора фазового переноса и в качестве мягкого основания . В качестве агента, снимающего защиту, TBAF в ДМСО преобразует O-силилированные еноляты в карбонилы. Благодаря связям C-Si TBAF дает карбанионы, которые могут захватываться электрофилами или подвергаться протонолизу. [ 1 ] [ 5 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Ли, Хуэй-Инь; Сунь, Хаоран; ДиМагно, Стивен Г. (2007). «Тетрабутиламмоний фторид». В Пакетте, Лео А. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/9780470842898.rt015.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
- ^ Рамеш К. Шарма; Джеймс Л. Фрай (1983). «Нестабильность безводных фторидов тетра-н-алкиламмония». Журнал органической химии . 48 (12): 2112–4. дои : 10.1021/jo00160a041 .
- ^ Д. Филип Кокс; Яцек Терпински; Витольд Лавринович (1984). « Безводный» фторид тетрабутиламмония: мягкий, но высокоэффективный источник нуклеофильного фторид-иона». Журнал органической химии . 49 (17): 3216–9. дои : 10.1021/jo00191a035 .
- ^ Хаоран Сан и Стивен Г. ДиМагно (2005). «Безводный тетрабутиламмоний фторид». Журнал Американского химического общества . 127 (7): 2050–1. дои : 10.1021/ja0440497 . ПМИД 15713075 .
- ^ Нина Гоммерманн и Пол Кнохель «N,N-дибензил-N-[1-циклогексил-3-(триметилсилил)-2-пропинил]амин из циклогексанкарбальдегида, триметилсилилацетилена и дибензиламина» Org. Синтез. 2007, 84, 1. дои : 10.15227/orgsyn.084.0001
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- К. Хироя; Р. Жука; М. Камеда; А. Ясухара и Т. Сакамото (2001). «Реакции циклизации производных 2-алкинилбензилового спирта и 2-алкинилбензиламина, промотируемые фторидом тетрабутиламмония». Тетраэдр . 57 (48): 9697–710. дои : 10.1016/S0040-4020(01)00991-7 . .