Деоксигенация Майерса
В органической химии реакция дезоксигенации Майерса представляет собой органическую окислительно-восстановительную реакцию , которая восстанавливает спирт в алкильное положение с помощью аренсульфонилгидразина в качестве ключевого промежуточного соединения . Эта реакция имени — одна из четырех, открытых Эндрю Майерсом и названных в его честь; эта реакция и реакция синтеза алленов Майерса включают промежуточный продукт одного и того же типа. [ 1 ] Остальные реакции представляют собой асимметрическое алкилирование Майерса. [ 2 ] и циклоароматизация Майерса-Сайто. [ 3 ]
- R–CH 2 OH + H 2 NNHSO 2 Ar → R–CH 2 N(SO 2 Ar)NH 2 → R–CH 2 N=NH → R–CH 3 + N 2
Реакция представляет собой трехстадийный однореакторный процесс, в котором спирт сначала подвергается реакции Мицунобу с орто - нитробензолсульфонилгидразином в присутствии трифенилфосфина и диэтилазодикарбоксилата . В отличие от реакций синтеза гидразона , эта реакция протекает на том же азоте гидразина, который имеет аренсульфонильный заместитель. При нагревании этот продукт подвергается отщеплению арилсульфиновой кислоты с образованием нестабильного диазена в качестве реакционноспособного промежуточного продукта . процесс Затем сразу же происходит радикальный с потерей диазота с образованием конечного алкильного продукта. [ 4 ]
Вместо этого промежуточный алкил-радикал может подвергаться внутримолекулярной реакции с различными другими подходящими функциональными группами внутри молекулы, такими как алкены или циклопропаны , что приводит к образованию альтернативных продуктов. [ 1 ]
Если диазеновый промежуточный продукт способен подвергаться сигматропной перегруппировке, этот процесс происходит предпочтительнее простого радикального восстановления с образованием углеводорода с транспонированной π-связью . Например, при синтезе аллена Майерса одна из двух π-связей алкина спирта сдвигается пропаргилового , образуя аллен . [ 1 ] Аналогично, бензиловый спирт 1-нафтилметанол перегруппировывается с образованием метилен -циклогексильного продукта с потерей ароматичности . [ 4 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Ли, Цзе Джек, изд. (2009). «6.3.5. Прочее синтетическое применение - синтез аллена». Имя Реакции на омологацию . Том. Часть 2. Вайли. стр. 727–728. дои : 10.1002/9780470487044 . ISBN 9780470487044 . .
- ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (29 сентября 2005 г.). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе . Эльзевир. стр. 300–301. ISBN 0124297854 .
- ^ Хасснер, Альфред; Намбутири, Ириши (2012). Органический синтез на основе названия реакций, третье издание . Эльзевир. п. 333. дои : 10.1016/C2009-0-30489-4 . ISBN 9780080966304 .
- ^ Jump up to: а б Майерс, Эндрю Г.; Мовассаги, Мохаммед; Чжэн, Бинь (1997). «Одностадийный процесс восстановительного дезоксигенирования беспрепятственных спиртов». Дж. Ам. хим. Соц . 119 (36): 8572–8573. дои : 10.1021/ja971768v .
 | Эта по органической химии статья незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |