Ги Бертран (химик)
Ги Бертран , родившийся 17 июля 1952 года в Лиможе, является химии профессором Калифорнийского университета в Сан-Диего . [1]
Бертран получил степень бакалавра наук. из Университета Монпелье в 1975 году и получил докторскую степень. из Университета Поля Сабатье , Тулуза , в 1979 году. В 1981 году он работал научным сотрудником в Sanofi Research , Франция . [1]
Научные интересы Бертрана и его сотрудников лежат главным образом в химии элементов основных групп с 13 по 16 группу, на границе между органической, металлоорганической и неорганической химией; особенно их использование для стабилизации карбенов , нитренов , фосфинидена, радикалов и бирадикалов , 1,3-диполей , антиароматических гетероциклов и многого другого. Он руководил синтезом некоторых оригинальных стойких карбенов , в том числе бис(диизопропиламино)циклопропенилидена , первого примера карбена с полностью углеродным окружением, стабильного при комнатной температуре. [2]
Ги Бертран является почетным членом или научным сотрудником нескольких научных обществ, таких как AAAS (2006 г.), Французской академии наук (2004 г.), Европейской академии наук (2003 г.), Academia Europaea (2002 г.), а также лауреатом различных премий. призы и награды.
Научная работа
[ редактировать ]Оспаривание нынешних догм является особенностью исследовательской программы Гая Бертрана. Он внес большой вклад в химию элементов основных групп и новых систем связывания в неорганической , металлоорганической и органической химии. За свою карьеру он выделил множество видов. [3] [4] [5] [6] [7] которые должны были быть лишь переходными промежуточными соединениями, а теперь являются мощными инструментами для химиков.
Самым известным его вкладом стало открытие в 1988 году первого стабильного карбена — (фосфино)(силил)карбена. [8] за три года до доклада Ардуэнго о стабильном N-гетероциклическом карбене . Ги Бертран стоит у истоков химии стабильных карбенов . С тех пор он сделал несколько революционных открытий, которые позволили нам лучше понять стабильность карбенов. Он был первым, кто выделил циклопропенилидены . [2] мезоионные карбены , которые не могут димеризоваться, что приводит к ослаблению стерических требований для их выделения. [9] [10] Что еще более важно, он открыл циклические (алкил) (амино) (амино) карбены ( CAAC ), [11] включая недавно опубликованную шестичленную версию. CAAC даже богаче электронами, чем NHC и фосфины, но в то же время из-за наличия единственной пары свободных электронов на азоте CAAC более акцептивны, чем NHC. [12] Электронные свойства CAAC стабилизируют высокореактивные соединения, включая органические радикалы и радикалы основных групп , а также парамагнитные соединения металлов, такие как комплексы золота (0), которые были совершенно неизвестны. CAAC также позволили выделить бис(медь)ацетилидные комплексы, [13] которые являются ключевыми каталитическими промежуточными продуктами в знаменитой «реакции щелчка» и которые должны были быть лишь временными видами. Он также использовал CAAC для получения и выделения первого изоэлектронного нуклеофильного трикоординированного органоборана из аминов. [14] [15] Эти недавние разработки кажутся парадоксальными, поскольку они заключаются в использовании карбенов, долгое время считавшихся прототипами реакционноспособных промежуточных продуктов, для выделения нестабильных в других отношениях молекул. Среди уже известных крупномасштабных применений CAAC - их использование в качестве лиганда для катализаторов на основе переходных металлов. Например, Гай Бертран в сотрудничестве с Граббсом показал, что рутениевые катализаторы, содержащие CAAC, чрезвычайно активны в этинолизе метилолеата. [16] Впервые серия катализаторов метатезиса показала столь хорошие результаты в реакциях перекрестного метатезиса с использованием газообразного этилена , обладая достаточной активностью, чтобы сделать этинолиз применимым для промышленного производства линейных альфа-олефинов (ЛАО) и других олефиновых конечных продуктов из биомассы. .
Сегодня сотни академических и промышленных групп используют CAAC Гая Бертрана и другие карбены в переходных металлов . катализе [17] но и для других целей. Самые последние разработки охватывают широкий диапазон: от наночастиц стабилизации до антибактериальных и противораковых свойств комплексов серебра (I) и золота (I). Комплекс CAAC- медь даже позволяет OLED с квантовой эффективностью, близкой к 100%, при высокой яркости. использовать [18] Открытие стабильных карбенов стало прорывом в фундаментальной химии, настоящим сдвигом парадигмы, но его важность также связана, и, возможно, что более важно, с приложениями. В своей обзорной статье «N-гетероциклические карбены», терминология, включающая карбены, Glorius et al. [19] писал: «Открытие и разработка N-гетероциклических карбенов, несомненно, является одним из величайших успехов последних химических исследований», «N-гетероциклические карбены сегодня являются одними из самых мощных инструментов в органической химии и имеют множество применений в коммерчески важных процессах», «Безумный взлет NHC еще далек от завершения».
Вклад Ги Бертрана не ограничивается карбенами. Недавние события включают выделение первых стабильных нитренов. [20] и фосфинидены . [21] Он показал, что первый можно использовать для переноса атома азота на органические фрагменты, что является сложной задачей для нитридокомплексов переходных металлов. Во-вторых, недавно было продемонстрировано, что он имитирует поведение переходных металлов, как и карбенов. [22]
Почести и награды
[ редактировать ]Награжден серебряной медалью CNRS в 1998 г. Член Французской технологической академии (2000 г.). [23] ( Европейская академия 2002 г.), [24] Европейская академия наук (2003 г.), [24] Французская академия наук (2004 г.) [25] и Американская ассоциация развития наук (2006 г.). [26] Недавно он был награжден медалью сэра Рональда Нихолма от SRC (2009 г.), Гран-при Le Bel от Французского химического общества (2010 г.), премии ACS в области неорганической химии (2014 г.), премии сэра Джеффри Уилкинсона от SRC (2016 г.). ) и медалью Саккони Итальянского химического общества (2017). Он является одним из помощников редактора журнала Chemical Reviews и членом редколлегий нескольких журналов.
Он кавалер ордена Почетного легиона . [27]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Домашняя страница факультета Гая Бертрана в Калифорнийском университете в Сан-Диего. Доступ осуществлен 22 января 2013 г.
- ^ Перейти обратно: а б В. Лавалло, Ю. Канак, Б. Доннадье, В. В. Шоллер, Г. Бертран, «Циклопенилидены: от межзвездного пространства к изолированному производному в лаборатории», Science , 2006, 312, с. 722–724
- ^ Г. Бертран, Р. Накано, Р. Джаззар, «Кристаллический монозамещенный карбен», Nature Chem. , 2018, 10, с. 1196-1200
- ^ Д. Шешкевиц, Х. Амии, Х. Горницка, В. В. Шоллер, Д. Буриссу, Г. Бертран, «Синглетные дирадикалы: от переходных состояний к кристаллическим соединениям», Science , 2002, 295, с. 1880–1881 гг.
- ^ С. Соле, Х. Горницка, В. В. Шоллер, Д. Буриссу, Г. Бертран, «(Амино) (арил) карбены: стабильные синглетные карбены с заместителем-зрителем», Science , 2001, 292, с. 1901-1903 гг.
- ^ Д. Буриссу, О. Герре, Ф. Габбай, Г. Бертран, «Стабильные карбены», Chem. ред. , 2000, 100, с. 39-91
- ^ Ю. Канак, Д. Буриссу, А. Басейредо, Х. Горницка, В. В. Шоллер, Г. Бертран, «Выделение валентного изомера бензола с одноэлектронными фосфорно-фосфорными связями», Science , 1998, 279, с. 2080–2082 гг.
- ^ А. Игау, Х. Груцмахер, А. Басейредо, Г. Бертран, «Аналогичные виды а, а'-бис-карбеноидов с тройной связью: синтез стабильного l 3-фосфинокарбена _l 5-фосфаацетилена», J. Am. хим. Соц. , 1988, 110, с. 6463–6466
- ^ Г. Гисадо-Барриос, Ж. Буффар, Б. Доннадье, Г. Бертран, «Кристаллические 1H-1,2,3-триазол-5-илидены: новые стабильные мезойные карбены (MIC)», Angew. хим. Межд. Эд. , 2010, 49, с. 4759-4762
- ^ Э. Альдеко-Перес, А. Дж. Розенталь, Б. Доннадье, П. Парамесваран, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Выделение C-5-депротонированного имидазолия, кристаллического «аномального» N-гетероциклического карбена», Наука , 2009, 326, с. 556–559
- ^ В. Лавалло, Ю. Канак, А. Дехоуп, Б. Доннадье, Г. Бертран, «Жесткий циклический (алкил) (амино) карбеновый лиганд приводит к выделению низкокоординированных комплексов переходных металлов», Angew. хим. Межд. Эд. , 2005, 44, с. 7236–7239
- ^ М. Мелаими, Р. Джаззар, М. Солейхавуп, Г. Бертран, «Циклические (алкил) (амино) карбены (CAAC): последние разработки», Angew. хим. Межд. Эд. , 2017, 56, с. 10046-10068
- ^ Л. Джин, Д. Р. Толентино, М. Мелаими, Г. Бертран, «Выделение ключевых промежуточных соединений бис (меди) в Cu-катализируемой азид-алкиновой «реакции щелчка». », Науч. Адв. , 2015, 1, e1500304
- ^ Ф. Даче, Д. Мартин, Д. В. Стефан, Г. Бертран, «Синтез и реакционная способность аддукта CAAC-аминоборолен: гетероаллен или борорганический изоэлектронный элемент с синглетными карбенами? » Энджю. хим. Межд. Эд. , 2014, 53, с. 13159
- ^ Р. Кинджо, Б. Доннадье, М. Али Челик, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Синтез и характеристика нейтрального трехкоординатного борорганического изоэлектронного соединения с аминами», Science , 2011, 333, с. 610–613
- ^ В. М. Маркс, А. Х. Салливан, М. Мелайми, С. К. Вирджил, Б. К. Кейтц, Д. С. Вайнбергер, Г. Бертран, Р. Х. Граббс, «Цикльные алкиламинокарбеновые (CAAC) рутениевые комплексы как чрезвычайно активные катализаторы этинолиза», Angew. хим. Межд. Эд. , 2015, 54, с. 1919 год
- ^ Э. А. Ромеро, Т. Чжао, Р. Накано, К. Ху, Ю. Ву, Р. Джаззар, Г. Бертран, «Тандемный гидрид меди - пара Льюиса, катализируемое восстановление двуокиси углерода в формиат диводородом», Nature Catal. , 2018, 1, с. 743-747
- ^ Р. Хамзе, Дж. Л. Пельтье, Д. Сильвинсон1, М. Юнг, Дж. Карденас, Р. Хейгес, М. Солейхавуп2, Р. Джаззар, П. И. Джурович, Г. Бертран, М. Е. Томпсон, «Устранение безызлучательного распада в Cu (I) ) излучатели: квантовая эффективность >99% и микросекундное время жизни», Наука , 2019, 363, с. 601-609
- ^ Хопкинсон, Миннесота; Рихтер, К.; Шедлер, М.; Глориус Ф., «Обзор N-гетероциклических карбенов», Nature , 2014, 510, с. 485-496 (DOI DOI: 10.1038/nature13384)
- ^ Ф. Дильманн, О. Бэк, М. Генри-Эллингер, П. Джерабек, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Кристаллический синглетный фосфинонитрен: агент переноса атома азота», Science , 2012, 337, с. 1526–1528 гг.
- ^ Л. Лю, Д. А. Руис, Д. Мунц, Г. Бертран, «Стабильный при комнатной температуре синглетный фосфиниден», Chem , 2016, 1, стр. 147–153
- ^ Г. Д. Фрей, В. Лавалло, Б. Доннадье, В. В. Шоллер, Г. Бертран, «Легкое расщепление водорода и аммиака путем нуклеофильной активации в одном углеродном центре», Science , 2007, 316, с. 439–441
- ^ «Академия технологий» . Архивировано из оригинала 23 апреля 2019 г. Проверено 7 августа 2019 г.
- ^ Перейти обратно: а б «Европейская академия» .
- ^ «Академия наук» .
- ^ «Американская ассоциация содействия развитию науки» .
- ^ «Почетный легион» . Архивировано из оригинала 23 апреля 2019 г. Проверено 7 августа 2019 г.
| Международный | |
|---|---|
| Национальный | |
| академики | |
| Другой | |
