В-Метилциклофан

Пример строения ин-метилциклофана

Ин-Метилциклофаны представляют собой органические соединения и члены более крупного семейства циклофанов . Эти соединения используются для изучения того, как химические связи в молекулах адаптируются к напряжению . В частности, ин-метилциклофаны имеют метильную группу вблизи бензольного кольца. Это возможно только в том случае, если и метильная группа, и кольцо прикреплены к одному и тому же жесткому каркасу. В одной молекуле In-метилциклофана это осуществляется с помощью триптиценового каркаса.

Это конкретное соединение синтезируется на основе антрацена с добавлением метильной группы к каждому ареновому кольцу (1,8,9-триметилантрацен). Соединение триптицена образуется в результате реакции этого соединения антрацена с арином в реакции Дильса-Альдера в изоамилнитрите . В этом синтезе предшественником реакционноспособного арина является 2-амино-6-метилбензойная кислота. Затем метильные заместители функционализируются бромными группами фотохимической реакцией с N -бромсукцинимидом или NBS. Конечный циклофан образуется реакцией с 1,3,5-трис(меркаптометил)бензолом с нуклеофильными сульфгидрильными группами и электрофильными алкилбромидами при нуклеофильном алифатическом замещении .

Рентгеновская кристаллография трисульфонового пикометров производного этого циклофана показывает, что метильная группа расположена на расстоянии 289,6 от центра бензольного кольца. Связь углерод-углерод, соединяющая метильную группу с триптиценовым каркасом, на самом деле укорочена и составляет от 147,5 до 149,5 мкм. Аналогичная связь в предшественнике триптицена равна 154 пм. Протонный ЯМР- анализ показывает химический сдвиг 2,52 м.д. для метильных протонов по сравнению со сдвигом от 3,16 до 3,85 в антраценовом соединении. Причина этой аномалии заключается в том, что метильные протоны совпадают с потоком ароматического кольца бензольного кольца и поэтому сильно экранированы - эффект, аналогичный методу независимого от ядра химического сдвига для анализа ароматичности.