Метилсульфинилметилметилд
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
Натрий (метансульфинил) метанид | |
| Другие имена
Dimsylate, Dimsylsodium, Nadmsyl
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Сокращения | Надссо |
| Chemspider | |
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 2 H 5 Naos | |
| Молярная масса | 100.13 |
| Появление | Белое твердое вещество, раствор в ДМСО зеленый |
| разлагается | |
| Растворимость | Очень растворимый в ДМСО и много полярных органических растворителей |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Может образовывать коррозийные NaOH , может быть взрывным при определенных обстоятельствах. [ 1 ] |
| Связанные соединения | |
Связанные соединения
|
Диметилоксосульфоний метилд , диметилсульфоксид |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Метилсульфинилметилид натрия (также называемый NADMSO или DIMSYL натрий собой натриевую соль конъюгатного основания диметилсульфоксида ) представляет . Эта необычная соль имеет некоторое использование в органической химии в качестве основания и нуклеофила .
С момента первой публикации в 1965 году Corey et al. В [ 2 ] Был идентифицирован ряд дополнительных применений для этого реагента. [ 3 ]
Подготовка
[ редактировать ]Метилсульфинилметилметилид натрия приготовлен при нагревании гидрида натрия [ 4 ] или амид натрия [ 5 ] В ДМСО [ 6 ]
- CH 3 SOCH 3 + NAH → CH 3 SOCH 2 − НА + + H 2
- CH 3 SOCH 3 + NANH 2 → CH 3 SOCH 2 − НА + + NH 3
Реакция
[ редактировать ]Как база
[ редактировать ]PK A DMSO составляет 35, что приводит к тому, что Надссо является мощной базой Бренстеда . используется в генерации фосфора и серы Nadmso . [ 7 ] NADMSO в DMSO особенно удобен в генерации диметилоксосульфония метилида и диметилсульфония метилд . [ 2 ] [ 8 ]
Реакция с эфирами
[ редактировать ]Nadmso конденсируется с сложными эфирами ( 1 ) для образования β-кетосульфоксидов ( 2 ), которые могут быть полезными промежуточными продуктами. [ 9 ] Снижение β-кетосульфоксидов с амальгамой дает метилкетоны алюминиевой ( 3 ). [ 10 ] Реакция с алкилгалогенками, сопровождаемая элиминацией, дает α, β-безсыщенные кетоны ( 4 ). β-кетосульфоксиды также можно использовать в перестройке паммерера , чтобы ввести нуклеофилы альфа в карбонил ( 5 ). [ 11 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Гидрид натрия в апротонных растворителях: смотри» .
- ^ Jump up to: а беременный Кори, EJ ; Чейковский, М. (1965). "Метилсульфинил Карбанион (Ch 3 -So -ch 2 − ) Формирование и применение к органическому синтезу ». J. Am. Chem. Soc. 87 (6): 1345–1353. DOI : 10.1021/ja01084a033 .
- ^ Мукулеш Мондал «Метилсульфинилметилметилд натрия: универсальный реагент» Synlett 2005, Vol. 17, 2697-2698. Два : 10.1055/s-2005-917075
- ^ Iwai, я.; IDE, J. (1988). «2,3-дифенил-1,3-бутадиен» . Органические синтезы
{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Собранные объемы , вып. 6, с. 531 . - ^ Кайзер, их; Beard, Rd; Hauser, CR (1973). «Приготовление и реакции моно- и диалкальских солей диметилсульфона, диметилсульфоксида и родственных соединений». J. Organomet. Химический 59 : 53–64. doi : 10.1016/s0022-328x (00) 95020-4 .
- ^ «Подготовка Dimsyl натрия» .
- ^ Ромо, Д.; Myers, AI (1992). «Асимметричный путь к энантиомерически чистым 1,2,3-тризабстиченным циклопропанам». J. Org. Химический 57 (23): 6265–6270. doi : 10.1021/jo00049a038 .
- ^ Трост, Б.М .; Melvin, LS, Jr. (1975). Серные илиды: появляющиеся синтетические промежуточные продукты . Нью -Йорк: Академическая пресса . ISBN 0-12-701060-2 .
{{cite book}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Ибарра, C. a; Rodgríguez, R. C; Монреал, MC F; Наварро, FJG; Forthereus, JM (1989). «Синтез одного POT β-кего сульфонов и β-кето сульффиксиды из карбоновых кислот» J. Org. химический 54 (23): 5620–5 Doi : 10.1021/ jo00284a0
- ^ Свентон, JS; Андерсон, DK; Джексон, DK; Нарасимхан Л. (1981). «1,4-диполо-металлургированная стратегия хинона для (±) -4-деметоксидауномицинон и (±) -дауномицинон. Аннеляция бензоциклобутэндионеонов монокеталов с бискетами лихиохинона». J. Org. Химический 46 (24): 4825–4836. doi : 10.1021/jo00337a002 .
- ^ Исибаши, Х.; Окада, м.; Komatsu, H.; Икеда, MS (1985). «Новый синтез замещенных циклопентонов с помощью олефиновой циклизации, инициированный промежуточными продуктами реакции Паммерера». Синтез . 1985 (6/7): 643–645. doi : 10.1055/s-1985-31290 . S2CID 95643470 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]- «Анион диметилсульфоксид (ДМСО) - ион Dimsyl» (PDF) . Gaylord Chemical Corporation . Октябрь 2007 года. Архивировано из оригинала (PDF) 2011-07-11.
- «Подготовка Dimsyl натрия» . Июнь 2009.