Дихлорбис(трифенилфосфин)никель(II)
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
дихлоридобис(трифенилфосфан)никель(II)
| |
| Другие имена
Дихлорид бис(трифенилфосфин)никеля(II)
Хлорид бис(трифенилфосфин)никеля(II) Дихлорбис(трифенилфосфин)никель(II) Бис(трифенилфосфин)хлорид никеля | |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| C 36 H 30 Cl 2 NiP 2 | |
| Появление | пурпурно-синий (тетраэдрический) или красный (квадратный плоский) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х302 , Х317 , Х350 , Х412 | |
| P201 , P202 , P261 , P264 , P270 , P272 , P273 , P280 , P281 , P301+P312 , P302+P352 , P308+P313 , P321 , P330 , P333+P313 , P363 , P405 , 501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Дихлорбис(трифенилфосфин)никель(II) относится к паре металлофосфиновых комплексов формулы NiCl 2 [P(C 6 H 5 ) 3 ] 2 . Соединение существует в виде двух изомеров: парамагнитного темно-синего твердого вещества и диамагнитного красного твердого вещества. Эти комплексы действуют как катализаторы органического синтеза . [1]
Синтез и структура
[ редактировать ]Синий изомер получают обработкой гидратированного хлорида никеля трифенилфосфином в спиртах или ледяной уксусной кислоте : [1]
- NiCl 2 •6H 2 O + 2 PPh 3 → NiCl 2 (PPh 3 ) 2 + 6 H 2 O
При кристаллизации из хлорированных растворителей тетраэдрический изомер превращается в плоский квадратный изомер.
Квадратная плоская форма красного цвета и диамагнитна. Фосфиновые лиганды являются транс-диапазонами с расстояниями Ni-P и Ni-Cl соответственно 2,24 и 2,17 Å. [2] [3] Синяя форма является парамагнитной и имеет тетраэдрические центры Ni(II). В этом изомере расстояния Ni-P и Ni-Cl удлинены на 2,32 и 2,21 Å. [4] [5]
Как видно из названных комплексов, тетраэдрические и плоскоквадратные изомеры сосуществуют в растворах различных четырехкоординированных комплексов никеля(II). Лиганды слабого поля, судя по спектрохимическому ряду , отдают предпочтение тетраэдрической геометрии, а лиганды сильного поля — плоскому квадратному изомеру. Оба слабых поля (Cl − ) и лиганды сильного поля (PPh 3 ) содержат NiCl 2 (PPh 3 ) 2 , следовательно, это соединение находится на границе между двумя геометриями. Стерические эффекты также влияют на равновесие; более крупные лиганды отдают предпочтение менее скученной тетраэдрической геометрии. [6]
Приложения
[ редактировать ]Комплекс был впервые описан Уолтером Реппе , который популяризировал его использование в алкинов тримеризации и карбонилировании . [7] Дихлорбис(трифенилфосфин)никель(II) является катализатором реакций Сузуки , хотя обычно уступает ему по активности. [8]
См. также
[ редактировать ]- Хлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II)
- Хлорид бис(трифенилфосфин)платины(II)
- Хлорид бис(трициклогексилфосфин)никеля(II) [10]
- Дихлор(1,2-бис(дифенилфосфино)этан)никель
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Монтгомери, Дж. Наука синтеза Георг Тиене Верлаг KG, Vol. 1, стр. 11, КОД: SSCYJ9
- ^ Бацанов Андрей С.; Ховард, Джудит АК (2001). «Сольват транс-дихлорбис (трифенилфосфин) никеля (II) бис (дихлорметана): повторное определение при 120 К». Acta Crystallogr E. 57 : 308–309. дои : 10.1107/S1600536801008741 . S2CID 97381117 .
- ^ Корейн, Б.; Высокий, Б.; Анджелетти, Р.; Вэлли, Г. (1985). «Транс:-[Дихлорбис(трифенилфосфин)никель(II)]·( » комплекса Венанци ) C2H4Cl2 2 клатрат аллогона тетраэдрического . Неорг. Хим. Акта 104 : 15–1 дои : 10.1016/S0020-1693(00) 83780-9
- ^ Гартон, Г.; Хенн, Делавэр; Пауэлл, HM; Венанци, LM (1963). «Тетраэдрические комплексы никеля(II) и факторы, определяющие их образование. Часть V. Тетраэдрическая координация никеля в дихлорбистрифенилфосфинникеле». Дж. Хим. Соц . 1963 : 3625–3629. дои : 10.1039/JR9630003625 .
- ^ Браммер, Л.; Стивенс, ЭД (1989). «Структура дихлорбис(трифенилфосфин)никеля(II)». Акта Кристаллогр C. 45 (3): 400–403. дои : 10.1107/S0108270188011692 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Реппе, Уолтер; Свекендик, Вальтер (1948). «Циклизационная полимеризация ацетилена. III Бензол, производные бензола и гидроароматические соединения». Анналы химии Иоахима Юстуса Либиха . 560 (1): 104–16. дои : 10.1002/jlac.19485600104 .
- ^ Хан, Фу-Ше (2013). «Реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры, катализируемые переходными металлами: замечательный прогресс от палладия к никелевым катализаторам». Обзоры химического общества . 42 (12): 5270–98. дои : 10.1039/c3cs35521g . ПМИД 23460083 .
- ^ Джонсон, Джеффри С.; Берман, Эшли М. (1 июля 2005 г.). «Никель-катализируемое электрофильное аминирование цинкорганических галогенидов». Синлетт . 2005 (11): 1799–1801. дои : 10.1055/s-2005-871567 .
- ^ Квасдорф, Кайл В.; Гарг, Нил К. (2010). «Бис(трициклогексилфосфин)дихлорникель». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rn01201 . ISBN 978-0-471-93623-7 .