Стекловидный углерод

Стеклоподобный углерод , часто называемый стеклоуглеродом или стеклообразным углеродом , представляет собой неграфитизируемый или неграфитизируемый углерод , который сочетает в себе стеклообразные и керамические свойства со свойствами графита . Важнейшими свойствами являются высокая термическая стабильность, высокая теплопроводность, твердость (7 по шкале Мооса ), низкая плотность, низкое электрическое сопротивление, низкое трение, исключительная устойчивость к химическому воздействию и непроницаемость для газов и жидкостей. Стеклоуглерод широко применяется в качестве электродного материала в электрохимии , для высокотемпературных тиглей , а также в качестве компонента некоторых протезных устройств. Его можно изготовить разной формы, размера и сечения.
Названия «стеклоуглерод» и «стеклоуглерод» зарегистрированы как товарные знаки, и ИЮПАК не рекомендует использовать их в качестве технических терминов. [1]
Исторический обзор стеклоуглерода был опубликован в 2021 году. [2]
История
[ редактировать ]Этот раздел нуждается в дополнительных цитатах для проверки . ( июль 2020 г. ) |
Стеклоуглерод был впервые обнаружен в лабораториях компании Carborundum Company в Манчестере, Великобритания, в середине 1950-х годов Бернардом Редферном, ученым-материаловедом и технологом алмазов. Он заметил, что скотч, которым он держал образцы керамики (ракетного сопла) на дне печи, превратился «в необычную конструкцию, сохранившую свою первоначальную форму» после обжига в инертной атмосфере. [3] Он искал полимерную матрицу, отражающую структуру алмаза, и обнаружил резольную смолу, которая при специальной подготовке затвердевала без катализатора. Тигли производились из этой фенольной смолы и распространялись среди таких организаций, как UKAEA Harwell.
Редферн покинул компанию Carborundum Co., которая официально отказалась от всех интересов в изобретении стеклоуглерода. Работая в лаборатории компании Plessey в Таучестере, Великобритания, Редферн получил от UKAEA стеклоуглеродный тигель для копирования. Он идентифицировал его как тот, который он сделал на основе маркировки, которую он выгравировал на неотвержденном прекурсоре до карбонизации — выгравировать готовый продукт практически невозможно. Компания открыла лабораторию в Личборо, а затем постоянное предприятие в Касвелле, Нортгемптоншир, которое стало называться Plessey Research Caswell , а затем Исследовательским центром Аллена Кларка .
Стеклоуглерод прибыл в Плесси как свершившийся факт . Вклад Редферна в изобретение и производство стеклообразного/стекловидного углерода подтвержден его соавторством ранних статей, [4] но ссылки на него не были очевидными в последующих публикациях Коуларда и Льюиса. [5] Существуют оригинальные лодочные тигли, стержни толстого сечения и образцы-прекурсоры.
Британская заявка на патент Редферна была подана 11 января 1960 года, и он был автором патента США 3109712A, выданного 5 ноября 1963 года, дата приоритета 11 января 1960 года, дата подачи 9 января 1961 года. [6] Это произошло после аннулирования британского патента. Этот уровень техники не упоминается в патенте США № 4668496 от 26 мая 1987 г. на стекловидный углерод. Были зарегистрированы патенты «Тела и формы из углеродистых материалов и способы их производства», а название «Стекловидный углерод» было дано продукту сыном Редферна.
Стекловидный/стекловидный углерод использовался для изготовления компонентов систем термоядерной детонации, и по крайней мере некоторые патенты на этот материал были аннулированы (в интересах национальной безопасности) в 1960-х годах.
Большие части материала-предшественника производились в виде отливок, формований или механической обработки для придания заданной формы. Были изготовлены большие тигли и другие формы.
Карбонизация проходила в два этапа. Усадка при этом процессе значительна (48,8%), но абсолютно равномерна и предсказуема. Гайка и болт могут быть изготовлены по размеру, находясь в полимерной форме, обработаны отдельно, но одинаково, и впоследствии обеспечивают идеальную посадку.
Некоторые из первых сверхчистых образцов арсенида галлия (GaAs) были подвергнуты зонной очистке в этих тиглях (стеклоуглерод не вступает в реакцию с GaAs).
Легированный/нечистый стеклоуглерод проявляет полупроводниковые явления.
Стеклоуглерод с включениями карбида урана был изготовлен в экспериментальном масштабе с использованием урана-238 .
11 октября 2011 года исследования, проведенные в Геофизической лаборатории Карнеги под руководством Венди Л. Мао из Стэнфорда и ее аспиранта Ю Линь, описали новую форму стеклоуглерода, образующуюся под высоким давлением, с твердостью, равной алмазу – разновидность алмаза. - как углерод . Однако в отличие от алмаза его структура представляет собой структуру аморфного углерода, поэтому его твердость может быть изотропной. Исследования продолжались по состоянию на 2011 год. [update]. [7]
Сетчатый стекловидный углерод
[ редактировать ]Стеклоуглерод также можно производить в виде пены, называемой сетчатым стеклоуглеродом (СВК). Эта пена была впервые разработана в середине-конце 1960-х годов как теплоизоляционный микропористый стеклоуглеродный электродный материал. Пена РВК представляет собой прочную, инертную, электро- и теплопроводящую, коррозионно-стойкую пористую форму углерода с низким сопротивлением потоку газа и жидкости. Благодаря этим характеристикам РВК наиболее широко используется в научных работах в качестве трехмерного электрода в электрохимии. [8] Кроме того, пены RVC характеризуются исключительно большим объемом пустот, большой площадью поверхности и очень высокой термостойкостью в неокисляющих средах, что позволяет проводить тепловую стерилизацию и облегчает манипуляции в биологических приложениях.
Структура
[ редактировать ]Структура стеклоуглерода долгое время была предметом дискуссий.
Ранние структурные модели предполагали, что оба sp 2 - и сп 3 -связанные атомы присутствовали, но теперь известно, что стеклоуглерод на 100% состоит из sp. 2 . Более поздние исследования показали, что стеклоуглерод имеет структуру, родственную фуллерену . [9]
Имеет раковистый излом .
Обратите внимание, что стеклоуглерод не следует путать с аморфным углеродом . Это из ИЮПАК :
- «Стеклоподобный углерод нельзя назвать аморфным, поскольку он состоит из двумерных структурных элементов и не имеет «оборванных» связей». [1]
Электрохимические свойства
[ редактировать ]Стеклоуглеродный электрод (СУЭ) в водных растворах считается инертным электродом для восстановления ионов гидроксония : [10]
- по сравнению с NHE при 25 °C
Сравнительная реакция на платину:
- по сравнению с NHE при 25 °C
Разница в 2,1 В объясняется свойствами платины, которая стабилизирует ковалентную связь Pt-H. [10]
Физические свойства
[ редактировать ]Свойства включают в себя «высокую термостойкость», твердость (7 по шкале Мооса), низкую плотность, низкое электрическое сопротивление, низкое трение и низкое термическое сопротивление. [ нужна ссылка ]
Приложения
[ редактировать ]Благодаря своей специфической ориентации поверхности стеклоуглерод используется в качестве электродного материала для изготовления датчиков. Углеродная паста, стеклоуглеродная паста, стеклоуглеродные электроды и т. д. в модифицированном виде называются химически модифицированными электродами. [11] Стекловидный углерод и композиты углерод/углеродное волокно используются для изготовления зубных имплантатов и сердечных клапанов из-за их биосовместимости, стабильности и простых технологий производства.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Макнот, AD; Уилкинсон, А.; Мел, С.Дж., ред. (2019) [1997]. «Стеклоподобный углерод» . Сборник химической терминологии («Золотая книга») (Отчет) (2-е, онлайн-изд.). Международный союз теоретической и прикладной химии . дои : 10.1351/goldbook . ISBN 978-0-9678550-9-7 .
- ^ Ускокович, Вук (2021). «Исторический обзор стеклоуглерода: синтез, структура, свойства и применение» . Углеродные тенденции . 5 : 100116. Бибкод : 2021CarbT...500116U . дои : 10.1016/j.cartre.2021.100116 . S2CID 241718868 .
- ^ Ускокович, Вук (2021). «Исторический обзор стеклоуглерода: синтез, структура, свойства и применение» . Углеродные тенденции . 5 : 100116. Бибкод : 2021CarbT...500116U . дои : 10.1016/j.cartre.2021.100116 . S2CID 241718868 .
- ^ Льюис, Дж. К.; Редферн, Б.; Коулард, ФК (1963). «Стеклоуглерод как материал тигля для полупроводников». Твердотельная электроника . 6 (3): 251–254. Бибкод : 1963SSEle...6..251L . дои : 10.1016/0038-1101(63)90081-9 .
- ^ Коулард, ФК; Льюис, Дж. К. (1967). «Стеклоуглерод — новая форма углерода». Журнал материаловедения . 2 (6): 507–512. Бибкод : 1967JMatS...2..507C . дои : 10.1007/BF00752216 . S2CID 135763145 .
- ^ «Патент США 3109712» – через Google Patents.
- ^ «Обнаружена новая форма сверхтвердого углерода» . physorg.com . Октябрь 2011.
- ^ Уолш, ФК; Аренас, LF; Понсе де Леон, К.; Рид, GW; Уайт, И.; Меллор, Б.Г. (2016). «Продолжение развития сетчатого стеклоуглерода как универсального электродного материала: структура, свойства и применение» (PDF) . Электрохимика Акта . 215 : 566–591. дои : 10.1016/j.electacta.2016.08.103 .
- ^ Харрис, PJF (2003). «Фуллереновая структура коммерческого стеклоуглерода» (PDF) . Философский журнал . Серия 8. 84 (29): 3159–3167. Бибкод : 2004PMag...84.3159H . CiteSeerX 10.1.1.359.5715 . дои : 10.1080/14786430410001720363 . S2CID 220342075 .
- ^ Jump up to: а б Сойер, Д.Т.; Собковяк А.; Робертс, Дж. Л. младший (1995). Электрохимия для химиков (Второе изд.). Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-471-59468-0 .
- ^ Сангхави, Банким; Шривастава, Ашвини (2010). «Одновременное вольтамперометрическое определение ацетаминофена, аспирина и кофеина с использованием in situ электрода из пасты из многостенных углеродных нанотрубок, модифицированного поверхностно-активными веществами». Электрохимика Акта . 55 (28): 8638–8648. дои : 10.1016/j.electacta.2010.07.093 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]- HTW, сайт поставщика , для стеклоуглерода SIGRADUR