Реакция Gattermann
| Формилизация Гаттермана | |
|---|---|
| Назван в честь | Людвиг Гаттерманн |
| Тип реакции | Реакция замены |
| Идентификаторы | |
| RSC Ontology Id | RXNO: 0000139 |
Реакция Гаттерманна (также известная как фамилирование Гаттермана и синтез Гаттерманн Салицилальдегид ) представляет собой химическую реакцию, при которой ароматические соединения сформулируются смесью цианида водорода (HCN) и хлорида водорода присутствии кислотной катализатора Lewis (HCN) и водорода (HCL) в присутствии Lewis кислотной катализатора (HCl) в присутствии кислотного катализатора Lewis Catalysts (HCN) и водорода (HCl) в (HCN) и водорода (HCl). как алюминиевый хлорид (ALCL 3 ). [ 1 ] Он назван в честь немецкого химика Людвига Гаттерманн [ 2 ] и похож на реакцию Фриделя -Крафта .
Модификации показали, что можно использовать цианид натрия или бромид цианогена вместо цианида водорода. [ 3 ]
Реакция может быть упрощена путем замены комбинации HCN/ALCL 3 на цин -цианид . [ 4 ] Хотя он также очень токсичен, Zn (CN) 2 является твердым, что делает его безопаснее работать, чем газовый HCN. [ 5 ] Zn (CN) 2 реагирует с HCl, образуя ключевой реагент HCN и Zn (Cl) 2 , который служит в качестве катализатора Lewis-Acid in-situ . Примером метода Zn (CN) 2 является синтез мезиталдегида из мезитилена . [ 6 ]
Глаттерманн -коч реакция
[ редактировать ]| Гаттерманн -коч Формилизация | |
|---|---|
| Назван в честь | Людвиг Гаттерманн Юлий Арнольд Кох |
| Тип реакции | Реакция замены |
Реакция Гаттерманн -Кох , названная в честь немецких химиков Людвиг Гаттерманн и Юлиуса Арнольда Коха , [ 7 ] является вариантом реакции Gattermann, в которой монооксид углерода (CO). вместо цианида водорода используется [ 8 ]
В отличие от реакции Gattermann, эта реакция не применима к субстратам фенола и фенола . [ 5 ] Хотя очень нестабильный формалхлорид первоначально постулировал в виде промежуточного, формального катиона (то есть протонированного окиси углерода), [HCO] + Считается, что теперь считается непосредственно с Арен без начального образования формалохлорида. [ 9 ] Кроме того, когда хлорид цинка используется в качестве кислоты Льюиса вместо хлорида алюминия, или когда угарный газ не используется при высоком давлении, присутствие следов медного (i) хлорида или никелевого (II) . часто необходимо. Сервер к переходному металлу May Server в качестве «носителя», сначала реагируя с CO с образованием карбонильного комплекса, который затем трансформируется в активный электрофил. [ 10 ]
Смотрите также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Смит, Майкл Б.; Март, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, p. 725, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Gattermann, l .; Berchelmann, W. (1898). «Синтез ароматического оксиалдегида» . Отчеты немецкого химического общества . 31 (2): 1765–1769. Doi : 10.1002/cber.18980310281 .
- ^ Каррер, П. (1919). «О оксикарбонильных соединениях I. Новый синтез» [гидроксикарбонильные соединения. I. Новый синтез гидроксиальдегида]. Helvetica Chimica Acta (на немецком языке). 2 (1): 89–94. Doi : 10.1002/hlca.19190020109 .
- ^ Адамс Р .; Левин И. (1923). «Упрощение синтеза Gattermann гидрокси альдегидов». J. Am. Химический Соц 45 (10): 2373–77. doi : 10.1021/ja01663a020 .
- ^ Jump up to: а беременный Адамс, Роджер (1957). Органические реакции, том 9 . Нью -Йорк: John Wiley & Sons, Inc. с. 38 и 53–54. doi : 10.1002/0471264180.or009.02 . ISBN 9780471007265 .
- ^ Fuson, RC; Хорнинг, ЕС; Rowland, Sp; Уорд, ML (1955). «Месталдегид». Органические синтезы . doi : 10.15227/orgsyn.023.0057 ; Собранные объемы , вып. 3, с. 549 .
- ^ Gattermann, l .; Кох, да (1897). «Синтез ароматического альдегида» . Химические отчеты . 30 (2): 1622–1624. Doi : 10.1002/cber.18970300288 .
- ^ Ли, Цзе Джек (2003). Реакции имени: коллекция подробных механизмов реакции (доступно в Google Books ) (2 -е изд.). Спрингер . п. 157. ISBN 3-540-40203-9 .
- ^ Курти, Ласло. (2005). Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе: фоновые и подробные механизмы . Чузако, Барбара. Берлингтон: Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4 Полем OCLC 850164343 .
- ^ Dilke, MH; Эли, Д.Д. (1949). «550. Реакция Гаттерманн -Кох. Часть II. Кинтика реакции» . J. Chem. Соц : 2613–2620. doi : 10.1039/jr9490002613 . ISSN 0368-1769 .