Тиосульфоксид

Тиосульфоксид содержащее или тиотионильное соединение представляет собой химическое соединение, двойную сера - сера связь , с формулой (R-)(R'-)S=S , где R и R' представляют собой любую группу (обычно фтор , хлор , алкокси , алкил , арил или другие органильные остатки. Тиосульфоксид имеет молекулярную форму, известную как тригонально-пирамидальная . Его координация также является тригонально-пирамидальной. Точечная группа тиосульфоксида - C _s . Обзор 1982 года пришел к выводу, что окончательных доказательств еще нет. за существование стабильных тиосульфоксидов ^{[ 1 ]} Это можно объяснить правилом двойных связей , которое гласит, что элементы периода 3 и далее не образуют множественных связей. Родственные сульфоксиды типа (R-)(R'-)S=O очень распространены. В прошлом сообщалось о многих соединениях, содержащих двойную связь сера-сера, хотя существует лишь несколько проверенных классов действительно стабильных соединений, тесно связанных с тиосульфоксидами.

Двойные связи сера-сера могут быть стабилизированы электроноакцепторными группами в так называемых тионосульфитах типа (R-O-)(R'-O-)S=S . Эти соединения можно получить реакцией диолов с дихлоридом серы . Галогениды серы, такие как дихлорид дисеры, Cl-S-S-Cl может превращаться в разветвленный изомер тиотионилхлорид , Cl ₂ S=S ; дифторид дисеры существует в виде равновесной смеси с тиотионилфторидом , F ₂ S=S , что термодинамически более стабильно. Эти дисульфидные изомеризации иногда изучаются in silico . ^{[ 2 ]}

N- (Тиосульфинил)амины типа R−N=S=S — еще одна группа стабильных соединений, содержащих связь S=S. Первое такое соединение было получено в 1974 году реакцией нитрозосоединения N , - N - диметил- п нитрозоанилина с декасульфидом тетрафосфора . При нагревании до 200 °C в этом соединении сера вытесняется и образуется соответствующее азосоединение . Оксид дисеры S=S=O стабилен при 20 °C в течение нескольких дней.

Иногда тиосульфаты изображаются имеющими звено S=S, но связь сера-сера в них на самом деле является одинарной.

Ссылки

^ Джеральд В. Катни; Кеннет Тернбулл (1982). «Соединения, содержащие двойную связь сера-сера». хим. Преподобный . 82 (4): 333–357. дои : 10.1021/cr00050a001 .
^ Ральф Штойдель; Яна Дроздова; Кароль Мяскевич; Роланд Х. Хертвиг; Вольфрам Кох (1997). «Насколько нестабильны тиосульфоксиды? Исследование ab initio MO различных дисульфанов RSSR (R = H, Me, Pr, All), их разветвленных изомеров R ₂ SS и связанных с ними переходных состояний». Дж. Ам. хим. Соц . 119 (8): 1990–1996. дои : 10.1021/ja9624026 .

[1] Джеральд В. Катни; Кеннет Тернбулл (1982). «Соединения, содержащие двойную связь сера-сера». хим. Преподобный . 82 (4): 333–357. дои : 10.1021/cr00050a001 .

[2] Ральф Штойдель; Яна Дроздова; Кароль Мяскевич; Роланд Х. Хертвиг; Вольфрам Кох (1997). «Насколько нестабильны тиосульфоксиды? Исследование ab initio MO различных дисульфанов RSSR (R = H, Me, Pr, All), их разветвленных изомеров R ₂ SS и связанных с ними переходных состояний». Дж. Ам. хим. Соц . 119 (8): 1990–1996. дои : 10.1021/ja9624026 .

[ 1 ]

[ 2 ]