Реакция Гаттермана
| Формилирование Гаттермана | |
|---|---|
| Назван в честь | Людвиг Гаттерманн |
| Тип реакции | Реакция замещения |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000139 |
Реакция Гаттермана (также известная как формилирование Гаттермана и синтез салицилового альдегида Гаттермана ) представляет собой химическую реакцию, в которой ароматические соединения формилируются смесью цианистого водорода (HCN) и хлористого водорода (HCl) в присутствии кислоты Льюиса катализатора , такого как в виде хлорида алюминия (AlCl 3 ). [ 1 ] Назван в честь немецкого химика Людвига Гаттермана. [ 2 ] и аналогична реакции Фриделя-Крафтса .
можно использовать цианид натрия или бромциан . Модификации показали, что вместо цианида водорода [ 3 ]
Реакцию можно упростить, заменив HCN/AlCl 3 комбинацию цианидом цинка . [ 4 ] также очень токсичен, Хотя Zn(CN) 2 он представляет собой твердое вещество, поэтому работать с ним безопаснее, чем с газообразным HCN. [ 5 ] Zn(CN) 2 реагирует с HCl с образованием ключевого реагента HCN и Zn(Cl) 2 , который служит катализатором кислоты Льюиса in-situ . Примером метода Zn(CN) 2 является синтез мезитальдегида из мезитилена . [ 6 ]
Реакция Гаттермана – Коха
[ редактировать ]| Формилирование Гаттермана – Коха | |
|---|---|
| Назван в честь | Людвиг Гаттерманн Юлиус Арнольд Кох |
| Тип реакции | Реакция замещения |
Реакция Гаттермана -Коха , названная в честь немецких химиков Людвига Гаттермана и Юлиуса Арнольда Коха . [ 7 ] представляет собой вариант реакции Гаттермана, в которой окись углерода (CO). вместо цианида водорода используется [ 8 ]
В отличие от реакции Гаттермана, эта реакция неприменима к субстратам фенола и эфира фенола . [ 5 ] Хотя первоначально предполагалось, что крайне нестабильный формилхлорид является промежуточным продуктом, формильный катион (т.е. протонированный оксид углерода), [HCO] + Сейчас считается, что он реагирует непосредственно с ареном без первоначального образования формилхлорида. [ 9 ] Кроме того, когда в качестве кислоты Льюиса вместо хлорида алюминия используется, например, хлорид цинка, или когда окись углерода не используется при высоком давлении, присутствие следов хлорида меди (I) или хлорида никеля (II) сокатализатора недопустимо. часто необходимо. Сокатализатор переходного металла может служить «носителем», сначала реагируя с CO с образованием карбонильного комплекса, который затем превращается в активный электрофил. [ 10 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 725, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Гаттерманн, Л .; Берхельманн, В. (1898). «Синтез ароматических оксиальдегидов» . Отчеты Немецкого химического общества . 31 (2): 1765–1769. дои : 10.1002/cber.18980310281 .
- ^ Каррер, П. (1919). «Об оксикарбонильных соединениях I. Новый синтез» [Гидроксикарбонильные соединения. I. Новый синтез гидроксиальдегидов. Helvetica Chimica Acta (на немецком языке). 2 (1): 89–94. дои : 10.1002/hlca.19190020109 .
- ^ Адамс Р .; Левин, И. (1923). «Упрощение синтеза гидроксиальдегидов Гаттерманном». Дж. Ам. хим. Соц. 45 (10): 2373–77. дои : 10.1021/ja01663a020 .
- ^ Jump up to: а б Адамс, Роджер (1957). Органические реакции, Том 9 . Нью-Йорк: John Wiley & Sons, Inc., стр. 38 и 53–54. дои : 10.1002/0471264180.или009.02 . ISBN 9780471007265 .
- ^ Фьюсон, Колорадо; Хорнинг, ЕС; Роуленд, СП; Уорд, ML (1955). «Мезитальдегид». Органические синтезы . дои : 10.15227/orgsyn.023.0057 ; Сборник томов , т. 3, с. 549 .
- ^ Гаттерманн, Л .; Кох, Дж. А. (1897). «Синтез ароматических альдегидов» . Химические отчеты . 30 (2): 1622–1624. дои : 10.1002/cber.18970300288 .
- ^ Ли, Цзе Джек (2003). Реакции имен: сборник подробных механизмов реакций (доступно в Google Книгах ) (2-е изд.). Спрингер . п. 157. ИСБН 3-540-40203-9 .
- ^ Курти, Ласло. (2005). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы . Чако, Барбара. Берлингтон: Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4 . OCLC 850164343 .
- ^ Дилке, Миннесота; Элей, Д.Д. (1949). «550. Реакция Гаттермана–Коха. Часть II. Кинетика реакции» . Дж. Хим. Соц. : 2613–2620. дои : 10.1039/JR9490002613 . ISSN 0368-1769 .