L-селектрид
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
-бутил(гидридо)борат лития три- втор (1-)
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.049.166 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 28 БЛи | |
| Молярная масса | 190.10 g/mol |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,870 г/мл |
| Реагирует с водой | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Реагирует с водой, легковоспламеняющийся, вызывает ожоги кожи и глаз. |
| точка возгорания | -17 °Ф |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
L-селектрид представляет собой борорганическое соединение с химической формулой Li[(СН 3 СН 2 СН(СН 3 )) 3 BH] . Бесцветная соль, обычно продается в виде раствора в ТГФ. Как особенно основной и объемистый боргидрид , он используется для стереоселективного восстановления кетонов. [ 1 ]
Использование в синтезе
[ редактировать ]Как и в случае других борогидридов, восстановление происходит в два этапа: доставка гидридного эквивалента с образованием алкоголята лития с последующей гидролитической обработкой:
- R 2 CO + Li[(CH 3 CH 2 CH(CH 3 )) 3 BH] → R 2 CHOLi + (CH 3 CH 2 CH(CH 3 )) 3 B
- R 2 CHOLi + H 2 O → R 2 CH 2 OH + LiOH
Селективность этого реагента иллюстрируется восстановлением им всех трех метилциклогексанонов до менее стабильных метилциклогексанолов с выходом >98%. [ 1 ]
При определенных условиях L-селектрид может избирательно восстанавливать еноны путем сопряженного присоединения гидрида из-за больших стерических препятствий, которые испытывает объемистый гидридный реагент у карбонильного углерода по сравнению с (также электрофильным) β-положением. [ 2 ] L-селектрид также может стереоселективно восстанавливать карбонильные группы в 1,2-образном порядке, опять же из-за стерической природы гидридного реагента. [ 3 ]
Восстанавливает кетоны до спиртов. [ 4 ] Апрепитант - еще один пример синтеза, в котором использовался L-селектрид.
Родственные соединения
[ редактировать ]N-селектрид и К-селектрид являются родственными соединениями, но вместо катиона лития в них присутствуют катионы натрия и калия соответственно. Эти реагенты иногда можно использовать в качестве альтернативы, например, восстановлению амальгамы натрия в неорганической химии. [ 5 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Зайдлевич, Марек; Браун, Герберт К. (2001). «Трисиамилборгидрид лития». Энциклопедия реагентов для органического синтеза (ЭРОС) . дои : 10.1002/047084289X.rl151 . ISBN 0-471-93623-5 .
- ^ Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 685. ИСБН 978-0-19-850346-0 .
- ^ Скотт А. Миллер и А. Ричард Чемберлин (1989). «Высокоселективное образование цис-замещенных гидроксилактамов посредством контролируемого вспомогательным восстановлением имидов». Дж. Орг. хим. 54 (11): 2502–2504. дои : 10.1021/jo00272a004 .
- ^ С.Д. Найт, Л.Е. Оверман и Г. Пейродо (1993). «Применение катионных аза-копе-перегруппировок в синтезе. 26. Энантиоселективный полный синтез (-)-стрихнина». Дж. Ам. хим. Соц. 115 (20): 9293–9294. дои : 10.1021/ja00073a057 .
- ^ Гладыш, Ю.А.; Уильямс, генеральный менеджер; Тэм, Уилсон; Джонсон, Деннис Ли; Паркер, Дэвид В.; Селовер, Дж. К. (1979). «Синтез карбонильных моноанионов металлов путем расщепления триалкилборгидридом димеров карбонилов металлов: удобное приготовление алкилов металлов, ацилов металлов и соединений смешанных металлов в одной колбе». Неорганическая химия . 18 (3): 553–558. дои : 10.1021/ic50193a006 .