Диастереомерная рекристаллизация
Эта статья нуждается в дополнительных цитатах для проверки . ( март 2010 г. ) |

Диастереомерная перекристаллизация это метод хирального разделения энантиомеров — из рацемической смеси. Он отличается от асимметричного синтеза , целью которого является получение одного энантиомера с самого начала, тем, что диастереомерная перекристаллизация разделяет два энантиомера, которые уже смешались в один раствор. [1] Стратегия диастереомерной рекристаллизации включает два этапа. Первым шагом является преобразование энантиомеров в диастереомеры посредством химической реакции. Смесь энантиомеров может содержать два изомера молекулы с одним хиральным центром. После добавления второго хирального центра в определенном месте два изомера по-прежнему различны, но они больше не являются зеркальными отражениями друг друга; скорее, они становятся диастереомерами.
В прототипном примере смесь энантиомеров R и S с одним хиральным центром станет смесью диастереомеров (R,S) и (S,S). поясняется обозначение RS ( Здесь .) Преобразование энантиомерной смеси в пару диастереомеров, в зависимости от природы химических веществ, может осуществляться посредством образования ковалентной связи с энантиочистым разделяющим агентом или путем образования соли, причем последнее особенно удобно. поскольку кислотно-основная химия обычно довольно проста с эксплуатационной точки зрения и дает высокий выход. [2]
Вторым шагом после образования диастереомеров является их разделение с помощью перекристаллизации . Это возможно, поскольку энантиомеры имеют общие физические свойства, такие как температура плавления и температура кипения , но диастереомеры имеют разные химические свойства, поэтому их можно разделить, как любые две разные молекулы. Именно эти, теперь уже другие, физические свойства, например, температура плавления и энтальпия плавления , определяют эвтектический состав (см. Эвтектическая система ), который коррелирует с максимальным выходом чистого диастереомера при кристаллизации ( R max , см. пример фазовой диаграммы температуры плавления диастереомерная система во всех композициях на рисунке 1). Были разработаны различные методы проверки разрешения диастереомеров путем определения эвтектического состава как средства ранжирования по эффективности выхода. [3]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Жак, Дж.; Колле, А.; Вилен, С.Х. Энантиомеры, рацематы и резолюции;Уайли и сыновья: Нью-Йорк, 1981; ISBN 978-0471080589 ; два : 10.1002/bbpc.198200035
- ^ Справочник CRC по оптическому разрешению посредством образования диастереомерных солей, под редакцией Дэвида Козмы, ISBN 978-0849300196
- ^ Методы ДСК (а) Козьма, Д.; Покол, Г.; Acs, MJ Chem. Соц. Перкин Транс. 1992 г., 2435. (б) Мадарас Дж.; Козьма Д.; Покол, Г.; Акс, М.; Фогасси, EJ Therm. Анальный. 1994, 42, 877. (c) Арианс, Дж. А.; Бруггинк, А.; Эбберс, Э.; Званенбург, Б. Асимметрия тетраэдра 1998, 9, 2745. (d) Дайер, Калифорнийский университет; Хендерсон, округ Колумбия; Митчелл, MB Org. Процесс Рез. Дев. 1999, 3, 161.