✖


Jump to content

Асимметричная индукция

График свободной энергии Гиббса реакции энантиоселективного присоединения. Эффект асимметричной индукции заключается в понижении энергии переходного состояния для образования одного энантиомера по сравнению с другим.

Асимметричная индукция (также энантиоиндукция ) описывает преимущественное образование в химической реакции одного энантиомера или диастереоизомера по сравнению с другим в результате влияния хирального признака, присутствующего в субстрате , реагенте , катализаторе или окружающей среде. [1] Асимметричная индукция является ключевым элементом асимметричного синтеза .

Асимметричная индукция была введена Германом Эмилем Фишером на основе его работ по углеводам . [2] Существует несколько типов индукции.

Внутренняя асимметричная индукция использует хиральный центр, связанный с реакционным центром ковалентной связью , и остается таковым во время реакции. Исходный материал часто получают в результате синтеза хирального пула . При релейной асимметричной индукции киральная информация вводится на отдельном этапе и снова удаляется в отдельной химической реакции. Специальные синтоны называются хиральными вспомогательными веществами . При внешней асимметричной индукции киральная информация вводится в переходном состоянии через катализатор хирального лиганда . Этот метод асимметричного синтеза экономически наиболее желателен. [ нужны разъяснения ]

Асимметричная индукция карбонила 1,2

[ редактировать ]

Существует несколько моделей для описания хиральной индукции по карбонильным атомам углерода во время нуклеофильного присоединения. Эти модели основаны на сочетании стерических и электронных соображений и часто противоречат друг другу. Модели были разработаны Крэмом (1952), Корнфортом (1959), Фелкиным (1969) и другими.

Правило Крама

[ редактировать ]

Правило Крама асимметричных индукционных состояний. В некоторых некаталитических реакциях будет преобладать диастереомер, который может образоваться при приближении входящей группы с наименее затрудненной стороны, когда вращательная конформация связи CC такова, что двойная связь фланкирована. двумя наименее объемистыми группами, прикрепленными к соседнему асимметричному центру. [3] Правило указывает, что наличие асимметричного центра в молекуле индуцирует образование соседнего с ней асимметричного центра на основе стерических затруднений ( схема 1 ).

Схема 1. Иллюстрация правила асимметричной индукции Крама

Эксперименты включали две реакции. В эксперименте один 2-фенилпропиональдегид ( 1 , показан рацемический но (R)-энантиомер) подвергался реакции с реактивом Гриньяра бромбензола , с образованием 1,2-дифенил-1-пропанола ( 2 ) в виде смеси диастереомеров , преимущественно трео- изомера ( см. объяснение проекции Фишера ).

Предпочтение образованию трео-изомера можно объяснить указанным выше правилом, поскольку активный нуклеофил в этой реакции атакует карбонильную группу с наименее затрудненной стороны (см. проекцию Ньюмана А ), когда карбонил расположен в шахматном порядке с метильная создающими группа и атом водорода , которые являются двумя наименьшими заместителями, минимум стерических затруднений , в гош-ориентации и фенил как наиболее объемистая группа в анти-конформации .

Вторая реакция представляет собой органическое восстановление 1,2 -дифенил-1-пропанона 2 алюмогидридом лития , которое приводит к тому же продукту реакции, что и выше, но теперь с предпочтением эритроизомера ( 2a ) . Теперь гидрид- анион (H − ) — нуклеофил, атакующий с наименее затрудненной стороны (представьте себе, что водород поступает из плоскости бумаги).

Модель Фелкина

[ редактировать ]

Модель Фелкина (1968), названная в честь Хью Фелкина, также предсказывает стереохимию реакций нуклеофильного присоединения к карбонильным группам. [4] Фелкин утверждал, что модель Крама имеет главный недостаток: затменную конформацию в переходном состоянии между карбонильным заместителем (атомом водорода в альдегидах) и крупнейшим α-карбонильным заместителем. Он продемонстрировал, что при увеличении стерической массы карбонильного заместителя от метила к этилу от изопропила к изобутилу , стереоселективность также увеличивается, что не предсказывается правилом Крама:

Схема 3. Модель Фелкина для киральной индукции

Правила Фелкина:

  • Переходные состояния подобны реагентам.
  • Деформация кручения (деформация Питцера), затрагивающая частичные связи (в переходных состояниях), представляет собой значительную часть деформации между полностью сформированными связями, даже если степень связи довольно низка. Конформация в TS шахматная и не затмевается с перекосом заместителя R по отношению к двум соседним группам, одна из которых является наименьшей в TS A.
Схема 4. Переходное состояние Фелкина A и переходное состояние Крама B
Для сравнения: TS B — это переходное состояние Cram.
  • Основные стерические взаимодействия происходят вокруг R и нуклеофила, но не карбонильного атома кислорода.
  • Атака нуклеофила происходит по углу Дюница (107 градусов), затмевающему водород, а не перпендикулярно карбонилу.
  • Полярный эффект или электронный эффект стабилизирует переходное состояние с максимальным разделением между нуклеофилом и электроноакцепторной группой . Например, галокетоны не подчиняются правилу Крама, и в приведенном выше примере замена электроноакцепторной фенильной группы циклогексильной группой значительно снижает стереоселективность.

Модель Фелкина – Великобритании

[ редактировать ]

Модель Фелкина – Аня. [5] представляет собой расширение модели Фелкина, включающее улучшения, предложенные Нгуен Чонг Ань и Одиль Эйзенштейн для исправления двух ключевых недостатков модели Фелкина. Первым недостатком, на который обращали внимание, было утверждение Фелкина о сильном полярном эффекте в переходных состояниях нуклеофильного присоединения, который приводит к полной инверсии стереохимии реакциями S N 2 , без объяснения того, почему это явление наблюдалось. Решение Аня заключалось в том, чтобы предложить антиперипланарный эффект как следствие асимметричной индукции, контролируемой как эффектами заместителя, так и орбитальными эффектами. [6] [7] В этом случае лучшая орбиталь акцептора нуклеофила σ* располагается параллельно π- и π*-орбиталям карбонила, что обеспечивает стабилизацию поступающего аниона.

Вторым недостатком модели Фелкина было предположение о минимизации количества заместителей вокруг карбонила R, которое нельзя применить к альдегидам.

Включение угла Бюрги – Дюница. [8] [9] Идеи позволили Ань постулировать неперпендикулярную атаку нуклеофила на карбонильный центр в диапазоне от 95 до 105 ° относительно двойной связи кислород-углерод, отдавая предпочтение подходу, расположенному ближе к меньшему заместителю, и тем самым решить проблему предсказуемости для альдегидов. . [6] [10] [11]

Анти-Фелькинская селективность

[ редактировать ]

Хотя модели Крама и Фелкина-Аня различаются рассматриваемыми конформерами и другими предположениями, обе они пытаются объяснить одно и то же основное явление: предпочтительное присоединение нуклеофила к наиболее стерически выгодной стороне карбонильного фрагмента. Однако существует множество примеров реакций, которые демонстрируют стереоселективность, противоположную той, которая предсказывается основными принципами моделей Крама и Фелкина-Аня. Хотя обе модели включают попытки объяснить эти развороты, полученные продукты по-прежнему называют «анти-Фелькинскими» продуктами. Один из наиболее распространенных примеров измененной асимметричной индукционной селективности требует замещения α-углерода компонентом с характером основания Льюиса (т.е. заместителями O, N, S, P). В этой ситуации, если кислота Льюиса, такая как Al-iPr 2 или Zn 2+ вводится, бидентатного хелатирования можно наблюдать эффект . Это блокирует карбонил и заместитель основания Льюиса в затменной конформации, и нуклеофил затем атакует со стороны с наименьшим свободным α-углеродным заместителем. [12] Если хелатирующая группа R будет идентифицирована как наибольшая, это приведет к получению «анти-Фелкинского» продукта.

Этот стереоселективный контроль был признан и обсужден в первой статье, устанавливающей модель Крэма, что заставило Крэма утверждать, что его модель требует нехелатирующих условий. [13] Пример контроля реакции хелатирования можно увидеть здесь, из статьи 1987 года, в которой впервые непосредственно наблюдалось такое промежуточное соединение «крам-хелат», [14] подтверждение модели:

Здесь хлорид метилтитана образует крам-хелат. Затем метильная группа диссоциирует от титана и атакует карбонил, что приводит к образованию анти-Фелькиновского диастереомера.

Эффект нехелатирующего электроноакцепторного заместителя также может приводить к селективности против Фелкина. Если заместитель на α-углероде достаточно электроноакцепторный, нуклеофил добавит анти- по отношению к электроноакцепторной группе , даже если заместитель не является самым большим из трех, связанных с α-углеродом. Каждая модель предлагает немного разное объяснение этого явления. Полярный эффект был постулирован моделью Корнфорта. [15] и оригинальная модель Фелкина, [16] который поместил заместитель EWG и входящий нуклеофил противоположно друг другу, чтобы наиболее эффективно нейтрализовать дипольный момент переходной структуры .

Эта проекция Ньюмана Корнфорта и Фелкина иллюстрирует переходное состояние , которое помещает EWG против входящего нуклеофила , независимо от его стерической массы относительно R S и R L .

Улучшенная модель Фелкина-Аня, как обсуждалось выше, позволяет более детально оценить полярный эффект, рассматривая молекулярные орбитальные взаимодействия при стабилизации предпочтительного переходного состояния. Типичная реакция, иллюстрирующая потенциальную анти-Фелькинскую селективность этого эффекта, а также предполагаемую переходную структуру , изображена ниже:

Асимметричная индукция карбонила 1,3

[ редактировать ]

Было замечено, что стереоэлектронное окружение β-углерода также может направлять асимметричную индукцию. За прошедшие годы был разработан ряд прогностических моделей для определения стереоселективности таких реакций.

Хелатная модель

[ редактировать ]

По словам Ритца, крам-хелатная модель для 1,2-индукции может быть расширена для предсказания хелатного комплекса β-алкоксиальдегида и металла. Видно, что нуклеофил атакует с менее стерически затрудненной стороны и анти -заместителю R β , что приводит к образованию антиаддукта в качестве основного продукта. [17]

Для образования таких хелатов металлоцентр должен иметь как минимум два свободных координационных центра, а защитные лиганды должны образовывать бидентатный комплекс с кислотой Льюиса.

Нехелатная модель

[ редактировать ]

Модель Крама – Ритца

[ редактировать ]

Крам и Ритц продемонстрировали, что 1,3-стереоконтроль возможен, если реакция протекает через ациклическое переходное состояние. Реакция β-алкоксиальдегида с аллилтриметилсиланом показала хорошую селективность в отношении анти- 1,3-диола, что объясняется полярной моделью Крама. Полярная бензилоксигруппа ориентирована анти- по отношению к карбонилу, чтобы минимизировать дипольные взаимодействия, а нуклеофил атакует анти- по отношению к более объемному (RM ) из оставшихся двух заместителей. [18] [19]

Модель Эванса

[ редактировать ]

Совсем недавно Эванс представил другую модель нехелатной 1,3-индукции. В предлагаемом переходном состоянии β-стереоцентр ориентирован против входящего нуклеофила, как видно из модели Фелкина-Аня. Полярная группа X в β-стереоцентре расположена анти -карбонильной группы, чтобы уменьшить дипольные взаимодействия, а Rβ расположена анти -альдегидной группы, чтобы минимизировать стерические препятствия. Следовательно, 1,3- анти -диол будет прогнозироваться как основной продукт. [20]

Карбонильная 1,2 и 1,3 асимметричная индукция

[ редактировать ]

Если субстрат имеет как α-, так и β-стереоцентр, следует одновременно учитывать правило Фелкина-Аня (1,2-индукция) и модель Эванса (1,3-индукция). Если эти два стереоцентра имеют анти- отношения, обе модели предсказывают один и тот же диастереомер (случай стереоусиления).

Однако в случае син-субстрата модели Фелкина-Аня и Эванса предсказывают разные продукты (случай нестереоусиливающего действия). Было обнаружено, что размер поступающего нуклеофила определяет тип контроля над стереохимией. В случае крупного нуклеофила взаимодействие α-стереоцентра с приходящим нуклеофилом становится доминирующим; следовательно, произведение Фелкина является основным. С другой стороны, нуклеофилы меньшего размера приводят к 1,3-контролю, определяющему асимметрию. [21]

Асимметричная индукция ациклических алкенов

[ редактировать ]

Хиральные ациклические алкены также проявляют диастереоселективность в таких реакциях, как эпоксидирование и енолятное алкилирование. Заместители вокруг алкена могут способствовать подходу электрофила с той или иной стороны молекулы. Это основа модели Хоука , основанной на теоретической работе Кендалла Хоука , которая предсказывает, что селективность сильнее для цис-, чем для транс- двойных связей . [22]

Диастереоселективное эпоксидирование цис-алкена

В показанном примере цис- алкен принимает показанную конформацию, чтобы минимизировать стерическое столкновение между RS и метильной группой. Подход электрофила происходит преимущественно с той же стороны средней группы (RM ) , а не большой группы (RL ) , образуя преимущественно указанный диастереоизомер. Поскольку для транс- алкена стерическое затруднение между RS и H-группой не так велико, как для цис -случая, селективность значительно ниже.

Модель Фелкина-Ана нуклеофильного присоединения к хиральным альдегидам
Контроль субстрата. присоединение ахиральных аллилметаллов к α-хиральным альдегидам.
Пример контролируемого субстратом присоединения ахирального аллилбора к α-хиральному альдегиду.

Контроль субстрата: асимметричная индукция молекулярным каркасом в ациклических системах

[ редактировать ]

Асимметричная индукция молекулярным каркасом ациклического субстрата - это идея о том, что асимметричные стерические и электронные свойства молекулы могут определять хиральность последующих химических реакций на этой молекуле. Этот принцип используется для разработки химических синтезов один стереоцентр , в которых имеется и требуются дополнительные стереоцентры.

При рассмотрении того, как реагируют две функциональные группы или виды, точные трехмерные конфигурации задействованных химических веществ будут определять, как они могут сближаться друг с другом. Любые ограничения на то, как эти виды могут сближаться друг с другом, будут определять конфигурацию продукта реакции. В случае асимметричной индукции мы рассматриваем влияние одного асимметрического центра молекулы на реакционную способность других функциональных групп этой молекулы. Чем ближе друг к другу расположены эти два объекта, тем большее влияние ожидается. Более целостный подход к оценке этих факторов заключается в компьютерном моделировании . [23] однако для объяснения преобладающих тенденций, наблюдаемых на некоторых этапах синтеза, можно также использовать простые качественные факторы. Простота и точность этого качественного подхода означает, что он чаще применяется при синтезе и проектировании подложек. Примерами подходящих молекулярных каркасов являются альфа-хиральные альдегиды и использование хиральных вспомогательных веществ.

Асимметричная индукция по альфа-хиральным альдегидам

[ редактировать ]

Возможная реакционная способность по отношению к альдегидам включает нуклеофильную атаку и присоединение аллилметаллов. Стереоселективность нуклеофильной атаки альфа-хиральных альдегидов может быть описана с помощью моделей Фелкина-Аня или полярных моделей Фелкина Ана, а добавление ахиральных аллилметаллов может быть описано с помощью правила Крама.

Модель Фелкина–Аня и полярная модель Фелкина–Аня.

[ редактировать ]

Селективность нуклеофильного присоединения к хиральным альдегидам часто объясняется моделью Фелкина-Аня. [24] (см. рисунок). Нуклеофил приближается к углероду карбонильной группы под углом Бурджи-Дюница . [25] На этой траектории атака с нижней грани нежелательна из-за стерического объема прилегающей большой функциональной группы.

Полярная модель Фелкина-Аня применяется в сценарии, когда X представляет собой электроотрицательную группу. Полярная модель Фелкина-Аня постулирует, что наблюдаемая стереохимия возникает из-за гиперконъюгативной стабилизации, возникающей в результате антиперипланарного взаимодействия между разрыхляющей CX-орбиталью σ* и образующейся связью.

Улучшения селективности Фелкина-Аня в отношении металлоорганических присадок к альдегидам можно достичь, используя алюминийорганические нуклеофилы вместо соответствующих нуклеофилов Гриньяра или литийорганических соединений. Клод Спино и коллеги [26] продемонстрировали значительное улучшение стереоселективности при переходе от винилгриньяра к винилалановым реагентам с рядом хиральных альдегидов.

Правило Крама

[ редактировать ]

Присоединение ахиральных аллилметаллов к альдегидам образует хиральный спирт, стереохимический результат этой реакции определяется хиральностью α-углерода на альдегидном субстрате (рисунок «Контроль субстрата: присоединение ахиральных аллилметаллов к α-хиральным альдегидам»). Используемые аллилметаллические реагенты включают бор , олово и титан .

Правило Крама объясняет стереоселективность, рассматривая переходное состояние, изображенное на рисунке 3. В переходном состоянии неподеленная пара кислорода способна взаимодействовать с борным центром, в то время как аллильная группа может присоединяться к углеродному концу карбонильной группы. Стерическая потребность этого переходного состояния сводится к минимуму за счет того, что α-углеродная конфигурация удерживает самую большую группу от (транс) от перегруженной карбонильной группы, а группа аллилметалла приближается к самой маленькой группе в α-углеродном центре. В приведенном ниже примере (рисунок «Пример контролируемого субстратом присоединения ахирального аллилбора к α-хиральному альдегиду») (R)-2-метилбутаналь (1) реагирует с реагентом аллилбора (2) с двумя возможными диастереомерами которого (R, R)-изомер является основным продуктом. Модель Крама этой реакции показана с карбонильной группой, расположенной транс-по отношению к этильной группе (большая группа), а аллилбором, приближающимся к водороду (малая группа). Структура показана в проекции Ньюмана. . В этом случае реакция нуклеофильного присоединения происходит на той стороне, где находится водород (малая группа), с образованием (R, R)-изомера в качестве основного продукта.

Хиральные вспомогательные вещества

[ редактировать ]

Асимметричная стереоиндукция может быть достигнута с использованием хиральных вспомогательных веществ. Хиральные вспомогательные вещества могут быть обратимо присоединены к субстрату, индуцируя диастереоселективную реакцию перед расщеплением, в целом создавая энантиоселективный процесс. Примеры хиральных вспомогательных веществ включают хиральные вспомогательные вещества оксазолидинона Эванса (для асимметричных альдольных реакций). [27] амиды псевдоэфедрина и трет-бутансульфинамида имины .

Контроль субстрата: асимметричная индукция молекулярным каркасом в циклических системах

[ редактировать ]

Циклические молекулы часто существуют в гораздо более жестких конформациях, чем их линейные аналоги. Даже очень большие макроциклы , такие как эритромицин, существуют в определенной геометрии, несмотря на множество степеней свободы. Из-за этих свойств часто легче добиться асимметричной индукции с помощью макроциклических субстратов, чем с линейными. Ранние эксперименты, проведенные У. Кларком Стиллом. [28] и его коллеги показали, что органические молекулы со средним и большим кольцом могут обеспечивать поразительные уровни стереоиндукции в качестве субстратов в таких реакциях, как кинетическое енолятное алкилирование , присоединение диметилкупрата и каталитическое гидрирование . Даже одной метильной группы часто бывает достаточно, чтобы исказить диастереомерный результат реакции. Эти исследования, среди прочего, помогли бросить вызов широко распространенному научному убеждению, что большие кольца слишком гибкие, чтобы обеспечить какой-либо стереохимический контроль.

использовался макроциклический стереоконтроль В ряде процессов полного синтеза для получения желаемых продуктов реакции . При синтезе (-)-кладиелла-6,11-диен-3-ола [29] Напряженный тризамещенный олефин дигидроксилировали диастереоселективно N- метилморфолин- N -оксидом (NMO) и тетроксидом осмия в присутствии ненапряженного олефина. На пути к (±)-перипланону Б, [30] химики добились селективного эпоксидирования енона с использованием трет-бутилгидропероксида в присутствии двух других алкенов. борогидридом натрия Восстановление 10-членного кольцевого енона на пути к сесквитерпеновому эвканнабинолиду [31] протекало, как и предсказывали расчеты молекулярного моделирования, которые учитывали конформацию макроцикла с наименьшей энергией . Схемы синтеза с контролируемым субстратом имеют множество преимуществ, поскольку не требуют использования сложных асимметричных реагентов для достижения селективных превращений.

Реагентный контроль: присоединение хиральных аллилметаллов к ахиральным альдегидам

[ редактировать ]

В органическом синтезе контроль реагентов — это подход к избирательному образованию одного стереоизомера из многих, стереоселективность определяется структурой и хиральностью используемого реагента. Когда хиральные аллилметаллы используются для реакции нуклеофильного присоединения к ахиральным альдегидам , хиральность вновь образованного углерода спирта определяется хиральностью аллиметаллических реагентов (рис. 1). Хиральность аллиметаллов обычно обусловлена ​​используемыми асимметричными лигандами. К металлам в составе аллилметаллических реагентов относятся бор , олово , титан , кремний и др.

Рис. 1: Реагентный контроль: добавление хиральных аллилметаллов к ахиральным альдегидам

Для получения хиральных аллилметаллов для реакции с альдегидами были разработаны различные хиральные лиганды. Х. К. Браун был первым, кто сообщил о хиральных аллилборных реагентах для реакций асимметричного аллилирования альдегидами. [32] Хиральные аллилборные реагенты были синтезированы из природного продукта (+)-а-пинена в две стадии. Лиганды TADDOL, разработанные Дитером Зеебахом, были использованы для получения хиральных соединений аллилтитана для асимметричного аллилирования альдегидами. [33] Джим Лейтон разработал хиральные соединения алликремния, в которых высвобождение кольцевой деформации облегчает реакцию стереоселективного аллилирования; для ряда ахиральных альдегидов может быть достигнут энантиомерный избыток от 95% до 98%. [34]

Рис. 2: Пример используемых хиральных аллилметаллов: (a) аллилбор, (b) аллилтитан и (c) аллилкремний.

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ ИЮПАК Золотой книги на определение Ссылка
  2. ^ Асимметричный синтез натуральных продуктов , Ари Коскинен ISBN   0-471-93848-3
  3. ^ Крам, Дональд Дж.; Эльхафез, Фати Ахмед Абд (1952). «Исследования по стереохимии. X. Правило «стерического контроля асимметричной индукции» в синтезе ациклических систем». Журнал Американского химического общества . 74 (23): 5828–5835. дои : 10.1021/ja01143a007 .
  4. ^ Деформация кручения с участием частичных связей. Стереохимия литий-алюминийгидридного восстановления некоторых простых кетонов с открытой цепью. Марк Шерест, Хью Фелкин и Николь Прудент. Tetrahedron Letters , том 9, выпуск 18, 1968 , страницы 2199-2204. два : 10.1016/S0040-4039(00)89719-1
  5. ^ Стоит отметить, что во вьетнамском языке фамилия указывается первой, поэтому ее лучше назвать моделью Фелкина-Нгуена.
  6. ^ Jump up to: а б Ань, Северная Каролина; Эйзенштейн, О. Ноув. Дж. Чим. 1977 , 1 , 61.
  7. ^ Ань, Северная Каролина; Эйзенштейн, О.; Лефур, Ж.М.; Дау, М.Э. Дж. Ам. хим. Соц. 1973 , 95 , 6146.
  8. ^ Бурги, HB; Дуниц, доктор медицинских наук; Шефтер, EJ Am. хим. Соц. 1973, 95 , 5065.
  9. ^ Бюрги, HB; Дуниц, доктор медицинских наук; Лен, Дж. М.; Випфф, Г. Тетраэдр 1974 , 30 , 1563.
  10. ^ Ань, Северная Каролина; Эйзенштейн, О. Tetrahedron Lett. 1976 , 155.
  11. ^ Ань, NT Top. Курс. хим. 1980 , 88 , 146.
  12. ^ Mengel A., Reiser O. Chem. Rev. , 1999 , 99 (5), 1191–1224.
  13. ^ Cram DJ, Эльхафез Ф.А. Дж.Ам. хим. Соц. ; 1952 год ; 74 (23); 5828–5835.
  14. ^ Ритц М.Т., Халлманн М., Зейтц Т. Ангью. хим. Межд. Эд. Английский 1987. 26, 477–480.
  15. ^ Корнфорт JW, Корнфорт MRH, Мэтью К.К. J. Chem.Soc. 1959, 112–127.
  16. ^ Cherest M, Felkin H, Prudent N. Tetrahedron Lett. 1968, 18, 2199–2204.
  17. ^ Ритц, MT; Юнг, AJ Am. Ткань. Соц. , 1983 , 105 , 4833 .
  18. ^ Лейтерег, ТиДжей; Крам, DJ J. Am. хим. Соц. 1968 , 90 , 4011.
  19. ^ Ритц. МТ; Кесселер, К.; Юнг, А. Тетраэдр Летт . 1984 , 25 , 729.
  20. ^ Эванс, Д.А.; Даффи, Дж.Л.; Дарт, М. Дж. Тетраэдр Летт. 1994 , 35 , 8537.
  21. ^ Эванс, Д.А.; Дарт, MJ; Даффи, Дж.Л.; Ян, М.Г. Дж.Ам. хим. Соц. 1996 , 118 , 4322.
  22. ^ Клейден; Гривз; Уоррен; Уотерс (2001). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета . п. 895 . ISBN  978-0-19-850346-0 .
  23. ^ Хоук, К.Н. и др., Science, 1986, 231, 1108-1117.
  24. ^ а) Ань, NT Top. Курс. хим. 1980, 88, 145–162; (б) Ань, Северная Каролина; Эйзенштейн, О. Ноув. Дж. Чим. 1977, 1, 61–70; (c) Ань, Северная Каролина; Эйзенштейн, О. Tetrahedron Lett. 1976, 26, 155–158.
  25. ^ Бурги, HB; Дуниц, доктор медицинских наук; Лен, Дж. М.; Випфф, Г. Тетраэдр. 1974. 12, 1563–1572.
  26. ^ Спино, К.; Грейнджер, MC; Буасверт, Л.; Болье, К. Тетраэдр Летт. 2002, 43, 4183–4185.
  27. ^ Эванс, Д.А.; Бартролли, Дж.; Ши, TL, Ам. хим. Сок., 1981, 103, 2127-2129.
  28. ^ Тем не менее, туалет; Галинкер, И. Тетраэдр 1981, 37, 3981–3996.
  29. ^ Ким, Хёнсу; Ли, Хёнджу; Ким, Джаён; Ким, Сангхи; Ким, Дыкджун (1 декабря 2006 г.). «Общая стратегия синтеза дитерпенов (6Z)- и (6E)-кладиелла: общий синтез (-)-кладиеллы-6,11-диен-3-ола, (+)-полиантеллина А, (-)- Кладиелл-11-ен-3,6,7-триол и (-)-деацетоксиалционинацетат». Журнал Американского химического общества . 128 (49): 15851–15855. дои : 10.1021/ja065782w . ISSN   0002-7863 . ПМИД   17147397 .
  30. ^ Тем не менее, У. Кларк (1 апреля 1979 г.). «(.+-.)-Перипланон-Б. Полный синтез и структура полового возбудителя феромона американского таракана». Журнал Американского химического общества . 101 (9): 2493–2495. дои : 10.1021/ja00503a048 . ISSN   0002-7863 .
  31. ^ Тем не менее, У. Кларк; Мурата, Шизуаки; Ревиал, Гилберт; Ёшихара, Кадзуо (1 февраля 1983 г.). «Синтез цитотоксического гермакранолида эвканнабинолида». Журнал Американского химического общества . 105 (3): 625–627. дои : 10.1021/ja00341a055 . ISSN   0002-7863 .
  32. ^ Браун, ХК; Джадхав, PKJ Am. хим. Соц. 1983, 105, 2092.
  33. ^ Дуталер, RO; Хафнер, А. Хим. Ред. 1992, 92, 807.
  34. ^ Киннэрд, JWA; Нг, ПЯ; Гудман, К.; Ван, X.; Лейтон, JLJ Am. Ткань. Соц. 2002, 124, 7920.
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Asymmetric_induction&oldid=1223483878"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 2a5a79ee8cded923f53dbee992993f3f__1715507580
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/2a/3f/2a5a79ee8cded923f53dbee992993f3f.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Asymmetric induction - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)