Виридин
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
(1 с , 2 с , 11b r ) -1-гидрокси-2-метокси-11b-метил-1,7,8,11b-тетрагидроциклопента [7,8] Фенантро [10,1- BC ] Фуран-3,6 , 9 (2 ч ) -трионе | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Химический | |
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.019.989 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 20 H 16 O 6 | |
| Молярная масса | 352.337 g mol −1 |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Виридин является противогрибковым метаболитом глиокладий вирус , о котором впервые сообщили в 1945 году. [ 1 ] Принадлежащая к классу молекул, известных как фураностероиды, он имеет характерное высоко напряженное электрофильное фурановое кольцо, слитое между C-4 и C-6 стероидных каркасов . Известно , что члены этого семейства, в том числе Вортманнин , являются мощными, необратимыми ковалентными ингибиторами фосфоинозитид-3-киназ (PI3KS). [ 2 ]
Биосинтез
[ редактировать ]Полный биосинтез виридина не известен. Через [2- 14 C] Исследования маркировки мевалоновой кислоты, было показано, что виридин биосинтезируется из тритерпеноидного пути, который начинается с сквалена , а не дитерпеноидного пути. [ 3 ] Включение ланостерола в виридин был описан. [ 4 ] Хотя механизмы и порядок оставшихся шагов от ланостерола до виридина не являются определенными, они включают образование кольца фурана, потеря метильных групп C-13 и C-14, ароматизация C-кольца, удаление стороны цепь и окисление A-кольца. Некоторые из этих этапов могут быть аналогичны путям других стероидов. Потеря атома водорода из C-15 во время удаления метильной группы C-14 предполагает путь, аналогичный другим биосинтезам стероидов. [ 5 ] Аналогичный пути холестерина , метильная группа C-14 теряется в качестве муравьиной кислоты в результате действия стероль 14-деметилазы. [ 6 ] Хотя метильная группа C-13 не удаляется на пути альдостерона , возможно, что виридин подвергается аналогичному окислению при C-18 с последующей потерей муравьиной кислоты или декарбоксилирования для удаления мела C-13. Было показано, что удаление боковой цепи следует по пути млекопитающих. [ 7 ] Вероятно, это следует по пути Androstenedione и окислительно удаляет боковую цепь как уксусную кислоту, что приводит к кетону на D-кольце. [ 6 ] «Дополнительный» углерод в кольце Furan в C-4 происходит от 3'-позиции мевалоновой кислоты и представляет собой C-4β-метильную группу ланостерола. [ 5 ] Окисление и декарбоксилирование C-4α-метильной группы согласуются с нормальным пути стероида млекопитающих; Однако вместо того, чтобы повторять эти шаги для удаления другой метильной группы, вторая окисленная метильная группа, вероятно, перехватывается, образуя кольцо фурана с помощью неизвестного механизма. Исследования показывают, что ароматизация C-кольца продолжается без перестройки скелета. [ 5 ]
В биосинтезе виридиола с помощью глиокладий Deliquescens 3β-OH снижалась форма виридина, включение сквалена, ланостерола, дегидроксидемотоксиридина и деметоксивиридина. [ 8 ] [ 9 ] Это говорит о том, что Vicinal Oxygenations в C-1 и C-2 являются независимыми этапами, связанными с гидроксилированием.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Брайан, PW; McGowan, JG (4 августа 1945 г.). «Виридин: очень фунгистатическое вещество, продуцируемое Триходермой Вириде». Природа . 156 (3953): 144–145. Bibcode : 1945natur.156..144b . doi : 10.1038/156144A0 . S2CID 4077467 .
- ^ Яно, ч; Наканиши, с; Кимура, К; Ханай, н; Сайто, y; Fukui, y; Onomura, y; Matsuda, Y (5 декабря 1993 г.). «Ингибирование секреции гистамина Вортманнином через блокаду фосфатидилинозитол 3-киназы в клетках RBL-2H3» . Журнал биологической химии . 268 (34): 25846–56. doi : 10.1016/s0021-9258 (19) 74466-4 . PMID 7503989 .
- ^ Blight, Margaret M.; Coppen, JJW; Гроув, Джон Фредерик (1968). «Биогенез из мевалоновой кислоты стероидного противогрибкового метаболита виридин». Химическая связь (18): 1117–1118. doi : 10.1039/c19680001117 .
- ^ Голдер, Уолтер С.; Уотсон, Томас Р. (1980). «Производные ланостерола в качестве предшественников в биосинтезе виридина. Часть 1». Журнал Химического общества, Печкин Транзакции 1 : 422–425. doi : 10.1039/p19800000422 .
- ^ Jump up to: а беременный в Хансон, Джеймс Р.; О'Лири, Маргарет А.; Уодсворт, Гарри Дж. (1983). «Исследования в биосинтезе терпеноидов. Часть 28. Ацетатные и мевалонатные паттерны маркировки стероида, деметоксивиридина». Журнал Химического общества, Перекины Перкина 1 : 867–870. doi : 10.1039/p19830000867 .
- ^ Jump up to: а беременный Dewick, Paul M. (2009). Лекарственные натуральные продукты: биосинтетический подход (3 -е изд.). Чичестер: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-470-74167-2 .
- ^ Хансон, Джеймс Р.; О'Лири, Маргарет А.; Уодсворт, Гарри Дж. (1980). «Грибковое расщепление боковой цепи стерола». Журнал химического общества, химическая связь (18): 853–854. doi : 10.1039/c39800000853 .
- ^ Хансон, Джеймс Р.; О'Лири, Маргарет А.; Уодсворт, Гарри Дж.; Бун, Ленг Йео (1988). «Биосинтез стероида, виридиоол, глиокладий deliquescens». Фитохимия . 27 (2): 387–389. Bibcode : 1988pchem..27..387h . doi : 10.1016/0031-9422 (88) 83104-2 .
- ^ Джонс, Ричард (1987). «Преобразование виридина в виридиол виридином, продуцирующими грибами». Канадский журнал микробиологии . 33 (11): 963–966. doi : 10.1139/m87-169 . PMID 3447692 .