Актиноцен
Актиноцены — семейство актинидорганических соединений, состоящее из металлоценов, элементы актинидного ряда содержащих . Обычно они имеют сэндвич -структуру с двумя дианионными циклооктатетраенильными лигандами (COT 2- , то есть С
88Ч 2−
8 ) связан с актинидно-металлическим центром (An) в степени окисления IV, что приводит к общей формуле An(C 8 H 8 ) 2 . [1] [2]
Охарактеризованные актиноцены
[ редактировать ]| Имя | Формула | Ан IV центр | Первый синтез | Кристаллический цвет | Расстояние An – COT (Å) | Космическая группа |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Тороцен | Th(C 8 H 8 ) 2 | че | 1969 | ярко-желтый | 2.004 | П 2 1 / н |
| Протактиноцен | Па(С 8 Н 8 ) 2 | Хорошо | 1974 | желтоватый | – | П 2 1 / н |
| Ураноцен | U(C 8 H 8 ) 2 | В | 1968 | темно-зеленый | 1.926 | П 2 1 / н |
| Нептуноцен | Например (C 8 H 8 ) 2 | Например | 1970 | желто-коричневый | 1.909 | П 2 1 / н |
| Плутоноцен | Пу(С 8 Н 8 ) 2 | Мог | 1970 | темно-красный | 1.898 | я 2/ м |
Наиболее изученным актиноценом является ураноцен U(C 8 H 8 ) 2 , который в 1968 году был первым синтезированным членом этого семейства и до сих пор считается архетипическим примером. [2] [3] Другие актиноцены, которые были синтезированы, представляют собой протактиноцен. [4] (Pa(C 8 H 8 ) 2 ), тороцен [5] (Th(C 8 H 8 ) 2 ), нептуноцен [6] (Np(C 8 H 8 ) 2 ) и плутоноцен [7] [8] (Пу(С 8 Н 8 ) 2 ). Особенно два последних, нептуноцен и плутоноцен, не изучались экспериментально с 1980-х годов из-за радиационной опасности, которую они представляют. [7] [8]
Склеивание
[ редактировать ]Актинид-циклооктатетраенильная связь представляла интерес для многочисленных теоретических исследований. [8] [9] Методы компьютерной химии указывают на связь с большим ковалентным характером, возникающую в основном за счет смешивания 6 d лиганда -орбиталей актинида с π- орбиталями , с меньшим взаимодействием с участием 5 f актинида и π-орбиталей лиганда. [9] Ковалентный компонент характеризуется передачей электронной плотности актиниду.
Аналогичные сэндвич-соединения M(C 8 H 8 ) 2 существуют и для лантаноидов M = Nd , Tb и Yb , но связь в них преимущественно ионная, а не ковалентная (см. лантаноцены ). [3]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Минасян, Стефан Г.; Кейт, Джейсон М. (2014). «Новые доказательства ковалентности 5f в актиноценах, определенные с помощью XAS K-края углерода и теории электронной структуры» . хим. наук. 5 (1): 351–359. дои : 10.1039/C3SC52030G .
- ^ Jump up to: а б Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов . Баттерворт-Хайнеманн. стр. 1278–1280. ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Jump up to: а б Сейферт, Д. (2004). «Ураноцен. Первый представитель нового класса металлоорганических производных f-элементов» . Металлоорганические соединения . 23 (15): 3562–3583. дои : 10.1021/om0400705 .
- ^ Гоффарт, Дж.; Фугер, Дж.; Браун, Д.; Дайкартс, Г. (1 мая 1974 г.). «О циклооктатетраенильных соединениях актинидных элементов часть II. Бис-(циклооктатетраенил)протактиний(IV)» . Письма по неорганической и ядерной химии . 10 (5): 413–419. дои : 10.1016/0020-1650(74)80119-4 . ISSN 0020-1650 .
- ^ Авдеев, Алекс; Раймонд, Кеннет Н.; Ходжсон, Кейт О.; Залкин, Аллан (1 мая 1972 г.). «Два изоструктурных актинидных комплекса .pi. Кристаллическая и молекулярная структура бис(циклооктатетраенил)урана(IV), U(C8H8)2, и бис(циклооктатетраенил)тория(IV), Th(C8H8)2» . Неорганическая химия . 11 (5): 1083–1088. дои : 10.1021/ic50111a034 . ISSN 0020-1669 .
- ^ Де Риддер, DJA; Ребизант, Дж.; Апостолидис, К.; Канеллакопулос, Б.; Дорнбергер, Э. (15 марта 1996 г.). «Бис(циклооктатетраенил)нептуний(IV)» . Acta Crystallographica Раздел C: Связь с кристаллической структурой . 52 (3): 597–600. дои : 10.1107/S0108270195013047 . ISSN 0108-2701 .
- ^ Jump up to: а б Виндорф, Кори Дж.; Сперлинг, Джозеф М.; Альбрехт-Шёнцарт, Томас Э.; Бай, Чжуаньлин; Эванс, Уильям Дж.; Гайзер, Алисса Н.; Гонт, Эндрю Дж.; Гудвин, Конрад А.П.; Хобарт, Дэвид Э.; Хаффман, Закари К.; Ха, Дэниел Н. (21 сентября 2020 г.). «Единая мелкомасштабная окислительно-восстановительная система плутония дает три кристаллографически охарактеризуемых плутониевых комплекса» . Неорганическая химия . 59 (18): 13301–13314. doi : 10.1021/acs.inorgchem.0c01671 . ISSN 0020-1669 . ОСТИ 1680020 . ПМИД 32910649 . S2CID 221623763 .
- ^ Jump up to: а б с Апостолидис, Христос; Уолтер, Олаф; Фогт, Йохен; Либинг, Фил; Марон, Лоран; Эдельманн, Фрэнк Т. (24 апреля 2017 г.). «Структурно охарактеризованный металлоорганический комплекс плутония (IV)» . Angewandte Chemie, международное издание . 56 (18): 5066–5070. дои : 10.1002/anie.201701858 . ПМК 5485009 . ПМИД 28371148 .
- ^ Jump up to: а б Керридж, Эндрю (2014). «F-орбитальная ковалентность в актиноценах (An = Th – Cm): мультиконфигурационные исследования и топологический анализ» (PDF) . РСК Прогресс . 4 (24): 12078–12086. Бибкод : 2014RSCAd...412078K . дои : 10.1039/C3RA47088A .