Триметилсилилдиазометан
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
(Диазометил)триметилсилан
| |
| Другие имена
Триметилсилилдиазометан
Диазо(триметилсилил)метан | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 1902903 | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.131.243 |
| Номер ЕС |
|
| МеШ | Триметилсилилдиазометан |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 4 Н 10 Н 2 Си | |
| Молярная масса | 114.223 g·mol −1 |
| Появление | зеленовато-желтая жидкость [ 1 ] [ 2 ] |
| Точка кипения | 96.0 [ 1 ] ° С (204,8 ° F; 369,1 К) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : [ 3 ] | |
   
| |
| Опасность | |
| Х330 , Х350 , Х370 | |
| P201 , P202 , P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P284 P281 , P302 , +P352 , P303+P361+ П353 , П304+П340 , П307+ P311 , P308+P313 , P310 , P311 , P314 , P320 , P332+P313 , P362 , P370+P378 , P391 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , P501 | |
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний паспорт безопасности материалов [ мертвая ссылка ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Триметилсилилдиазометан представляет собой кремнийорганическое соединение формулы (CH 3 ) 3 SiCHN 2 . Его классифицируют как диазосоединение . Триметилсилилдиазометан — коммерчески доступный реагент , используемый в органической химии в качестве метилирующего агента карбоновых кислот . Его поведение похоже на реагент диазометан , но аналог триметилсилила (ТМС) невзрывоопасен. [ 4 ]
Подготовка
Триметилсилилдиазометан можно получить обработкой хлорида (триметилсилил) дифенилфосфоразидатом метилмагния . [ 5 ] Меченый изотопами вариант, с 13 C у диазометильного углерода также известен. [ 6 ]
Реакции
Триметилсилилдиазометан превращает карбоновые кислоты в их метиловые эфиры. Было высказано предположение, что реагент ТМС сам превращается в диазометан по пути, включающему растворитель и кислотный субстрат, с образованием активного метилирующего агента. [ 7 ] Вместо этого более поздние исследования подтверждают, что реагент ТМС сам по себе является активным метилирующим агентом. [ 8 ] Независимо от деталей механизма, общим результатом является метилирование субстрата метокситриметилсиланом (CH 3 OTMS) и газообразным азотом в качестве побочных продуктов:
- RCO 2 H + TMSCHN 2 + CH 3 OH → RCO 2 CH 3 + CH 3 OTMS + N 2
Он также реагирует со спиртами с образованием метиловых эфиров, в отличие от диазометана. [ 9 ]
Соединение является реагентом в реакции Дойла-Кирмса с аллилсульфидами и аллиламинами.
Триметилсилилдиазометан депротонируется бутиллитием :
- (CH 3 ) 3 SiCHN 2 + BuLi → (CH 3 ) 3 SiCLiN 2 + BuH
Литиевое соединение универсально. Из него можно получить и другие триметилсилилдиазоалканы:
- (CH 3 ) 3 SiCLiN 2 + RX → (CH 3 ) 3 SiCRN 2 + LiX
(CH 3 ) 3 SiCLiN 2 реагирует с кетонами и альдегидами с образованием в зависимости от заместителей ацетиленов. [ 10 ]
Приложения
Он также широко используется в сочетании с ГХ-МС для анализа различных карбоксильных соединений, которые повсеместно встречаются в природе. Тот факт, что реакция быстрая и протекает легко, делает ее привлекательной. Однако он может образовывать артефакты, усложняющие спектральную интерпретацию. Такими артефактами обычно являются триметилсилилметиловые эфиры RCO 2 CH 2 SiMe 3 , образующиеся при недостаточном количестве метанола . Кислотно-катализируемый метанолиз необходим для достижения почти количественных выходов желаемых метиловых эфиров RCO 2 Me. [ 7 ]
Безопасность
Триметилсилилдиазометан очень токсичен. Оно было причастно к смерти как минимум двух химиков, фармацевтического работника в Виндзоре, Новая Шотландия, и одного в Нью-Джерси. [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] Известно, что вдыхание диазометана вызывает отек легких ; Предполагается, что триметилсилилдиазометан ведет себя аналогичным образом. [ 14 ]
Возможно, что при контакте с водой на поверхности легких триметилсилилдиазометан превращается в диазометан. [ 14 ]
Триметилсилилдиазометан невзрывоопасен. [ 5 ]
Ссылки
- ^ Jump up to: а б Зейферт, Дитмар; Доу, Алан В.; Мензель, Хорст; Флад, Томас К. (1968). «Триметилсилилдиазометан и триметилсилилкарбен». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (4): 1080–1082. дои : 10.1021/ja01006a055 .
- ^ Зейферт, Дитмар; Мензель, Хорст; Доу, Алан В.; Флад, Томас К. (1972). «Триметилсилилзамещенные диазоалканы I. Триметилсилилдиазометан». Дж. Органомет. хим. 44 (2): 279–290. дои : 10.1016/S0022-328X(00)82916-2 .
- ^ «Триметилсилилдиазометан» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ Сиоири, Такаюки; Аояма, Тоёхико; Сноуден, Тимоти (2001). «Триметилсилилдиазометан». Электронная энциклопедия реагентов для органического синтеза EROS . дои : 10.1002/047084289X.rt298.pub2 . ISBN 0471936235 .
- ^ Jump up to: а б Такаюки Сиоири; Тоёхико Аояма; Сигэхиро Мори (1990). «Триметилсилилдиазометан». Органические синтезы . 68 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.068.0001 .
- ^ Ноттингем, Крис; Ллойд-Джонс, Гай К. (2018). «Триметилсилилдиазо[13C]метан: универсальный 13 Реагент для мечения C» . Organic Syntheses . 95 : 374–402. doi : 10.15227/orgsyn.095.0374 . hdl : 20.500.11820/c801073c-6b4b-4a85-be68-2c4313b6e53d .
- ^ Jump up to: а б Кюнель, Э.; Лаффан, DDP; Ллойд-Джонс, GC; Мартинес дель Кампо, Т.; Шепперсон, ИК; Слотер, Дж. Л. (2007). «Механизм метиловой этерификации карбоновых кислот триметилсилилдиазометаном». Энджью. хим. Межд. Эд. 46 (37): 7075–7078. дои : 10.1002/anie.200702131 . ПМИД 17691089 .
- ^ Кюнель, Эрик; Лаффан, Дэвид Д.П.; Ллойд-Джонс, Гай С.; Мартинес дель Кампо, Тереза; Шепперсон, Ян Р.; Слотер, Дженнифер Л. (2007). «Механизм метиловой этерификации карбоновых кислот триметилсилилдиазометаном». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 46 (37): 7075–7078. дои : 10.1002/anie.200702131 . ПМИД 17691089 .
- ^ Армин Прессер и Антье Хюфнер (2004). «Диазо(триметилсилил)метан – мягкий и эффективный реагент для метилирования карбоновых кислот и спиртов в натуральных продуктах». Химический ежемесячник . 135 (8). дои : 10.1007/s00706-004-0188-4 . S2CID 93420685 .
- ^ Муди, Кристофер Дж.; Сиоири, Такаюки; Аояма, Тоёхико (2011). «Диазо(триметилсилил)метиллитий». Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . стр. 1–7. дои : 10.1002/047084289X.rd019.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
- ^ «Признание вины в смерти в лаборатории по производству наркотиков NS» .
- ^ «Расследование смерти фармацевтического работника NS обнаружило, что в лаборатории отключены вытяжки | SaltWire» . www.saltwire.com . Проверено 3 мая 2022 г.
- ^ «Отчет OSHA о несчастном случае со смертельным исходом из-за триметилсилилдиазометана» . osha.gov/ . Проверено 10 апреля 2020 г.
- ^ Jump up to: а б Мерфи, Нью-Йорк; Варни, С.М.; Таллон, Дж. М.; Томпсон-младший; Блан, PD (2009). «Смертельное профессиональное воздействие триметилсилил-диазометана». Клин. Токсикол. 47 (7): 712. дои : 10.1080/15563650903076924 . S2CID 218859698 .