Какодил
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Тетраметилдиарсан | |||
| Другие имена Тетраметилдиарсен( As — As ) Бис(диметилмышьяк)( As — As ) | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.006.766 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID | |||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| С 4 Ч 12 Ас 2 | |||
| Молярная масса | 209.983 g·mol −1 | ||
| -99.9·10 −6 см 3 /моль | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Какодил , также известный как дикакодил или тетраметилдиарсин , (CH 3 ) 2 As–As(CH 3 ) 2 , представляет собой мышьякорганическое соединение, которое составляет основную часть « дымящей жидкости кадета » (названной в честь французского химика Луи Клода Каде де Гассикура ). . Это ядовитая маслянистая жидкость с крайне неприятным чесночным запахом. Какодил подвергается самовозгоранию в сухом воздухе. [1]
Какодил – это также название функциональной группы или радикала (CH 3 ) 2 As.
Подготовка
[ редактировать ]Смесь дикакодила и какодила оксида ((CH 3 ) 2 As–O–As(CH 3 ) 2 ) впервые была получена Кадетом реакцией ацетата калия с триоксидом мышьяка . Последующее восстановление дает смесь нескольких метилированных соединений мышьяка, включая дикакодил.
Глобальная реакция (массовый баланс), соответствующая образованию оксида, следующая:
- 4 CH 3 COOK + As 2 O 3 → ((CH 3 ) 2 As) 2 O + 2 K 2 CO 3 + 2 CO 2
Позже был разработан более эффективный синтез, начавшийся с хлорида диметиларсина и диметиларсина:
- As(CH 3 ) 2 Cl + As(CH 3 ) 2 H → As 2 (CH 3 ) 4 + HCl
История
[ редактировать ]Роберт Вильгельм Бунзен придумал название какодил (позже измененное на какодил на английском языке) для диметиларсинильного радикала (CH 3 ) 2 As от греческого κακώδης kakōdēs («зловонный запах») и ὕλη hylē («материя»). [2]
Его исследовали Эдвард Франкленд и (более шести лет) Роберт Бунзен и считают самым ранним когда-либо открытым металлоорганическим соединением (хотя мышьяк не является настоящим металлом).
Из него были получены другие соединения, такие как какодилфторид, какодилхлорид и так далее. Одно соединение, какодилцианид , было особенно ужасным. По словам Бунзена, « запах этого тела вызывает мгновенное покалывание в руках и ногах и даже головокружение и бесчувственность... Примечательно, что, когда человек подвергается воздействию запаха этих соединений, язык покрывается черным налетом, даже когда уже не будет заметно никаких дальнейших злых последствий ».
Работа над какодилом привела Бунзена к постулированию «метильных радикалов» как части тогдашней радикальной теории .
Приложения
[ редактировать ]Какодил использовался в попытке доказать радикальную теорию Йенса Якоба Берцелиуса , что привело к широкому использованию какодила в исследовательских лабораториях. После этого интерес к токсичному и неприятно пахнущему соединению снизился. Во время Первой мировой войны возможность использования какодила в качестве химического оружия рассматривалось , но оно так и не было использовано на войне. Химики-неорганики открыли свойства какодила как лиганда переходных металлов.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Сейферт, Дитмар (2001). «Кадетская дымящая мышьяковая жидкость и какодильные соединения Бунзена» . Металлоорганические соединения . 20 (8): 1488–1498. дои : 10.1021/om0101947 .
- ^ Берцелиус, Йонс Якоб (1841). «Какодил» . Годовые отчеты о прогрессе физических наук . 20 :526-539.
- Джон Х. Бернс и Юрг Васер (1957). «Кристаллическая структура арсенометана» (PDF) . Дж. Ам. хим. Соц . 79 (4): 859–864. дои : 10.1021/ja01561a020 . hdl : 1911/18207 .