Гексол
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Ион трис[тетраммин-μ-дигидроксокобальта(III)]кобальта (III) | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| Характеристики | |
| Co 4 H 42 N 12 O 18 S 3 | |
| Молярная масса | 830.31 g·mol −1 |
| Умеренно растворим в воде [1] | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
В химии гексол — катион 3 формулы {[Co(NH ) 4 ( OH) 2 ] 3 Co} 6+ — координационный комплекс , состоящий из четырех кобальта катионов в степени окисления +3, двенадцати аммиака молекул NH
3 и гидроксианионов шесть HO −
, с чистым зарядом +6. Гидроксигруппы действуют как мостики между центральным атомом кобальта и тремя другими, которые несут аммиачные лиганды .
Соли гексола, такие как сульфат {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co}(SO 4 ) 3 (H 2 O) x , имеют историческое значение как первый синтетический неуглеродсодержащий хираль. соединения. [2] [3]
Подготовка
[ редактировать ]Соли гексола впервые описал Йоргенсен . [4] хотя именно Вернер осознал ее структуру. [5] Катион получают нагреванием раствора, содержащего катион цис -диакотетрамминкобальта(III) [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ с разбавленной основой: [1]
- 4 [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ + 2 ТО − → {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ + 4 НХ 4 + + 4 Н 2 О
Гексола сульфат
[ редактировать ]Исходя из сульфата и используя в качестве основания гидроксид аммония , в зависимости от условий получают 9-гидрат, 6-гидрат или 4-гидрат сульфата гексола. Эти соли образуют темно-коричневато-фиолетовые или черные таблитчатые кристаллы, плохо растворимые в воде. При обработке концентрированной соляной кислотой сульфат гексола превращается в сульфат цис -диакотетрамминкобальта(III). При кипячении разбавленной серной кислоты сульфат гексола далее разлагается с выделением кислорода и азота. [1]
Оптические свойства
[ редактировать ]Катион гексола существует в виде двух оптических изомеров , которые являются зеркальным отображением друг друга, в зависимости от расположения связей между центральным атомом кобальта и тремя бидентатными периферийными звеньями [Co(NH 3 ) 4 (HO) 2 ]. Относится к D3 группе баллов . Природу хиральности можно сравнить с природой хиральности ферриоксалат- аниона [Fe(C
22О
4 )
3 ] 3−
.
В исторической серии экспериментов соль гексола с оптически активным анионом, в частности, его D -(+)-бромкамфорсульфонатом , была разделена на отдельные соли двух катионных изомеров путем фракционной кристаллизации . [5] Более эффективное разделение предполагает использование аниона бис(тартрато)диантимонат(III) . Гексакатион гексола имеет высокий удельный угол вращения - 2640°. [6]
«Второй гексол»
[ редактировать ]Вернер также описал второй ахиральный гексол (второстепенный побочный продукт производства соли Фреми ), который он ошибочно идентифицировал как линейный тетрамер. Второй гексол шестиядерный (содержит по шесть кобальтовых центров в каждом ионе), а не четырехядерный. [7] Его точечная группа — C 2h , а формула — [Co
6 (Нью-Хэмпшир)
3 )
14 (Ой)
8 О
2 ] 6+
, тогда как у гексола [Co
4 (Нью-Хэмпшир)
3 )
12 (Ой)
6 ] 6+
.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Кауфман, Джордж Б.; Пиннелл, Роберт П. (1960). «Трис[тетраммин-μ-дигидроксокобальт(III)]кобальт(III)сульфат 4-гидрат». Трис[тетрамин-мк-дигидроксокобальт(III)]сульфат 4-гидрата кобальта(III) . Неорганические синтезы. Том. 6. С. 176–179. дои : 10.1002/9780470132371.ch56 . ISBN 9780470132371 .
- ^ Мисслер, Г.Л. и Тарр, Д.А. Неорганическая химия , 3-е изд., Издательство Pearson/Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 .
- ^ Эрнст, Карл-Хайнц; Берке, Хайнц (2011). «Оптическая активность и координационная химия Альфреда Вернера». Хиральность . 23 (3): 187–189. дои : 10.1002/чир.20912 . ПМИД 20928897 .
- ^ Йоргенсен, С.М. (1898). «О строении оснований кобальта, хрома и родия» . Журнал неорганической химии . 16 : 184–197. дои : 10.1002/zaac.18980160116 .
- ^ Jump up to: а б Вернер, А. (1907). «О многоядерных металлических аммиаках» . Бер. Немецкий. Хим. Гес . 40 (2): 2103–2125. дои : 10.1002/cber.190704002126 .
- ^ Ясуи, Такаджи; Дождь, Томохару; Кауфман, Джордж Б. (1992). «Разрешение иона додекааммингекса-мк-гидрокси-тетракобальта (III)». Неорганические синтезы . Том. 29. стр. 169–174. дои : 10.1002/9780470132609.ch41 . ISBN 9780470132609 .
- ^ Джексон, В. Грегори; Маккеон, Жозефина А.; Цендер, Маргарета; Нойбергер, Маркус; Фаллаб, Сильвио (2004). «Повторное открытие второго гексола Альфреда Вернера». Химические коммуникации (20): 2322–2323. дои : 10.1039/B408277J . ПМИД 15490001 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Молекула месяца гексола, сентябрь 1997 г. , веб-сайт
- Национальный реестр загрязнителей – информационный бюллетень по кобальту